201512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-ecetsav és származékai előállítására katalitikus karbonilezéssel
I HU 201512 B 2 2. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de a reakcióedénybe 0.5 mmól (0,17 g) Co2(CO)x-t, 1,0 mmól poli-etilén-glikolt (átlagmóltömeg: 200), 12,5 ml terc-amil-alkoholt, 30 mmól nátrium-hidroxidot (20 tömeg%-os vizes oldat formájában), majd 15 mmól (1.73 ml) benzil-kloridot mérünk be. A reakcióelegyet 5 órás keverés után az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. 1.99 g (97,6 %) fenil-ecetsavat kapunk. Katalitikus ciklusszám: 14.6/Co atom. Megismételjük a fenti eljárást azzal a különbséggel, hogy 2000 átlagmóltömegű pol i(etilén-glikol )-t használunk. A fenil-ecetsavat 90 %-os hozammal kapjuk. Megismételjük a fenti eljárást azzal a különbséggel, hogy 20 000 átlagmóltömegű poli(etilén-glikol)-t használunk. A fenil-ecetsavat 75 %-os hozammal kapjuk. 3. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de a reakcióedénybe 0.5 mmól (0,17 g) Co2(CO)8-t, 1 mmól 200-as átlagmóltömegű poli(etilén-glikol)-t, 12,5 ml terc-amil-alkoholt, 12,5 ml 20 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot (62,5 mmól nátrium-hidroxid) és 25 mmól (2.88 ml) benzil-kloridot mérünk be. és a reakciót 7 órán át végezzük. 3,05 g (89,7 %) fenil-ecetsavat kapunk. Katalitikus ciklusszám: 22,4/Co atom. 4. példa Mindenben a 2. példában leírtak szerint járunk el. de 15 mmól. az I. táblázatban felsorolt kiindulási anyagot használunk. Az eredményeket az I. táblázatban közöljük. I. táblázat Kiindulási anyag Hozam % KC Megjegyzés P-CH3-C6H4-CH2CI 71 10,7 m-CHvCfiH4-CH2Cl 52 7,9 P-CI-C6 H4-CH2CI 66 10,0 I-C10 H7-CH2CI 52 7,8 P-CH3 O-C6H4-CH2CI 62 8,7 P-C6 H5-C6H4-CH2CI 42 6,3 P-(C2H5)3SÍ-C6H4-CH2C1 78 11,7 3,4-(CH3)2-C6H3-CH2Cl 72 10,8 2,6-(CH3)2-C6H3-CH2Cl 28 4,2 3,4-(CH30)2-C6H3-CH2Cl 56 8,4 (4'-/klór-metil/-1’.2’-benzo)-15-korona-5 48 7,2 (i) 3-CH3-4-CI-CAH3-CH2CI 35 5,3 C6 HS-CH2Br 71 10.7 4-CH3-Cf,H4-CH2Br 72 10.8 C6 H5-CH2CI 48 7.2 (2) C6H3-CH2CI 37 5.7 (3) Megjegyzések az I. táblázathoz: (1) A 2. példában megadott anyagmennyiségek 10 %-át használtuk. (2) Nátrium-hidroxid helyett ekvivalens mennyiségű kalcium-hidroxidot használtunk. (3) Nátrium-hidroxid helyett ekvivalens mennyiségű ammónium-hidroxidot használtunk. 5. példa Mindenben a 2. példában leírtak szerint járunk el, de 15 mmól, a II. táblázatban felsorolt kiindulási anyagot, és poli(etilén-glikol) helyett 1 mmól 15-korona-5-öt használunk. Az eredményeket a II. táblázatban közöljük. II. táblázat Kiindulási anyag Hozam % KC C6H5-CH2CI 93 14,0 P-CH3-C6H4-CH2CI 76 11.4 P-CH3O-C6H4-CH2CI 55 8.3 1-CioH7-CH2C1 58 8,7 6. példa Mindenben a 2. példában leírtak szerint járunk el, de szén-monoxid gáz helyett 60 térfogat% szén-monoxidot, 10 térfogat% szén-dioxidot és 30 térfogatit nitrogént tartalmazó gázelegyet használunk. A fenil-ecetsavat 94 %-os hozammal kapjuk. Megismételjük a fenti eljárást azzal a különbséggel, hogy 70 térfogatit szén-monoxidot és 30 térfogat% szén-dioxidot tartalmazó gázelegyet használunk. A fenil-ecetsavat 83 %-os hozammal kapjuk. 7. példa Az 1. példában ismertetett reakcióedénybe az ott leírt szén-monoxidos légcsere elvégzése után szén-monoxid áramban bemérünk 0,17 g (0,5 mmól) Co2(CO)g-t, 12,5 ml kozmás olaj 110°C-ról szedett párlatát, és 20 ml 30 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot. A reakcióelegyet intenzíven keverjük szobahőmérsékleten, miközben az oldatba legfeljebb 10 ml/s sebességgel szén-monoxid gázt vezetünk. 5 perces keverés után a sötét vörösbama oldat színe világoskékké válik. Ekkor a keverést leállítjuk, és szén-monoxid áramban 5,75 ml (50 mmól) benzil-kloridot adunk az elegyhez. További 5 perces intenzív keverés után a reakcióelegy színe sötétbarna lesz. A szén-monoxid átvezetést és a keverést állandó sebességgel végezve 1.5 óra elteltével a reakcióelegy citromsárga színű lesz. Ekkor további 4,6 ml (40 mmól) benzil-kloridot mérünk be. majd keverés közben 20 ml 20 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adunk az elegyhez. A reakciókörülményeket 5 órán keresztül változatlan értéken tartjuk. Ekkor ismételten megváltozik a reakcióelegy színe: barnássárgából piszkosfehérré válik. A keverést és a gázbevezetést leállítjuk, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. 9.8 g (80 %) fenil-ecetsavat kapunk. Katalitikus ciklusszám: 72/Co atom. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
