201453. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált szemikarbazon- vagy tioszemikarbazon-származékokat tartalmazó herbicid szer, valamint eljárás a vegyületek előállítására
HU 201453 B kilezzük, amelynek során (A2) általános képletű vegyületet kapunk, a képletben R, R , R4, R9 és R10 jelentése a fenti. Az (I) és (DL) általános képletű vegyületek reakcióját a (tio)karbazidból kiinduló (tio)szemikarbazon előállításánál szokásos körülmények között végezzük. A reakciót általában inert oldószerben, így alkohol, például metanol vagy etanol jelenlétében végezzük. A reakció savas katalízissel, így piridil-toziláttal elősegíthető. A reakcióhőmérséklet lehet szobahőmérséklete vagy ennél magasabb, például 10-40 °C közötti hőmérséklet. Az R’ helyén COOR5 általános képletű csoportot tartalmazó (A) általános képletű vegyületeket előnyösen az R’ helyén szabad vagy sóformájú karboxilcsoportot tartalmazó (A) általános képletű vegyületek észterezésével állítjuk elő, ahol a só lehet alkálifémsó. Megfelelő észterező reagens az alkilezőszer, így R-halogenid, R5-mezilát vagy R-tozilát, valamint ezek reakcióképes származékai, így CH2N2. Az (Ai) általános képletű tioszemikarbazonszármazékok S-alkilezését a tioszemikarbazonból kiinduló izotioszemikarbazon előállításánál szokásos körülmények között végezzük. Általában a reakciót inert oldószer, például dimetik-formamid jelenlétében hajtjuk végre. A (ül) általános képletű kiindulási vegyületként előnyösen a megfelelő jodidot alkalmazzuk. Általában előnyös, ha a reakciót savmegkötőszer, például kálium-karbonát jelenlétében végezzük. A reakciókörülményektől függően az R’ csoport észterezhető teljesen vagy részlegesen, vagy az R5 csoport kicserélhető. Az észtercsoport hidrolízisével és kívánt esetben ezt követő észterezésével (például alkilezésével) a kívánt R5 csoportot tartalmazó (A2) általános képletű vegyületet kapjuk. Az R’ helyén karboxilcsoportot tartalmazó (A) általános képletű vegyületek a szokásos módon megfeleld sóvá alakíthatók, illetve a sóból felszabadíthatók. Az (A) általános képletű végtermék feldolgozását és izolálását a szokásos módon végezzük. Az (A) általános képletű vegyületek szín- vagy anti-formában fordulhatnak elő, ahol az anti-forma predomináns. Azok az izotioszemikarbazon-származékok - (A2) képletű vegyületek -, ahol R4 hidrogénatomot jelent, az alábbi izomer formában is előfordulhatnak: RR3-C=N-N=C(-SR9)-NHR10. A találmány szerinti eljárásokhoz alkalmazott kiindulási vegyületek és reagensek ismertek, vagy ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatók. Az (A) általános képletű vegyületek pre- vagy poszt-emergens herbicid hatással rendelkeznek. Herbicid hatás alatt azt értjük, hogy a hatóanyag módosítja a növény fejlődését, mivel szabályozza a növénynövekedést vagy fitotoxikus hatást vált ki, amellyel gátolja a növény fejlődését vagy elpusztítja azt. Az (A) általános képletű hatóanyagokat a szokásos módon hordjuk ki a növényekre vagy azok életterébe, amikoris a herbicid hatás kiváltásához szükséges dózis általában 100 g és 10 kg/hektár 3 között van. A hatóanyagok optimális alkalmazását szakember rutinvizsgálatokkal egyszerű módon megállapíthatja. Ez függ az alkalmazott hatóanyagtól, a kívánt hatástól (a fitotoxikus hatás nagyobb dózist igényel, mint a növekedésszabályozó hatás), a kezelés módjától és körülményeitől. Kielégítő fitotoxikus hatáshoz az (A) általános képletű hatóanyagokat általában 0,2-5,0 kg/hektár, előnyösen 0,25-2,5 kg/hektár mennyiségben alkalmazzuk. Az (A) általános képletű hatóanyagok herbicid hatást mutatnak fűszerű növények, valamint általában poszt-emergens alkalmazással széleslevelű növények ellen. A hatóanyagokkal leküzdhető széleslevelű növények például Brassica juncea, Amaranthus retroflexus, Abutilon theophrasti, Datura stramonium, Xanthium canadence, Cassia obtusifolia és Ipomoea purporea. Pre-emergens alkalmazás esetén a hatóanyagok mind széleslevelű, mind fűszerű növények ellen herbicid hatást fejtenek ki. A találmány szerinti készítmények egyéb herbicid hatóanyagokkal keverhetők. Ilyen herbicidként említhetők a karbamátok, a tiokarbamátok, klóracetamidok, dinitrianilinek, benzoesav-származékok, glicerol-éterek, piridazinonok, uracilok és karbamidok. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagok mellett mezőgazdaságilag alkalmazható egyéb anyagokat tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények alkalmazhatók szilárd, és egyéb formában, például nedvesíthető por és emulgeálható koncentrátum formájában, amelyek a szokásos segédanyagokat tartalmazzák. A fenti készítmények előállítását a szokásos módon végezzük, amelynek során a hatóanyagok a hordozóval és adott esetben további segédanyaggal, és felületaktív anyaggal keverhetők el. Hordozóanyagként általában folyékony vagy szilárd mezőgazdaságilag alkalmazható hordozóanyagot értünk, amely lehetővé teszi a hatóanyag alkalmazását. Hordozóanyagként előnyösen használható például a talkum, kaolin, diatomaföld, xilol vagy víz. Permetezéssel alkalmazható készítmények például vízben diszpergálható koncentrátum vagy nedvesíthető por, amely további segédanyagként felületaktív anyagokat, így nedvesíthető- és diszpergálószereket, például formaldehid-naftalin-szulfonnát kondenzációs szert, alkil-aril-szulfonátot, lignin-szulfonátot, zsír-alkil-szulfátot, etoxilezett alkil-fenolt vagy etoxilezett zsíralkoholt tartalmazhat. A találmány szerinti készítmények általában 0,1- 90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A koncentrátum hatóanyagtartalma általában 2-90 tömeg%, előnyösen 1-70 tömeg%. A felhasználásra kész készítmény hatóanyagtartalma általában 0,01-20 tömeg%. A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg. Készítményelőállítási példák 1. Vízben diszpergálható por A 4. példa szerinti vegyület nátrium- vagy izo-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
