201453. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált szemikarbazon- vagy tioszemikarbazon-származékokat tartalmazó herbicid szer, valamint eljárás a vegyületek előállítására
HU 201453 B propil-ammóniumsója a kívánt koncentrációban 0,1 tömeg% felületaktív anyagot, például szorbitánmonolaurát/polioxietilén(20)-szorbitán-monolau rát/polioxietilén(20)-szorbitán-trioleát 1:1:1 tömegarányú elegyét tartalmazó vízben oldjuk. 2. Szuszpenziód koncentrátum (26 tömeg%) 26 tömegrész 30. példa szerinti vegyület nátriumsóját, 73 tömegrész propilén-glikolt és 1 tömegrész oktil-fenoxi-poli(etilén-oxi)etanolt elkeverünk és nedvesen 5-10 mikron méretű szemcsékre őriünk. 3. Nedvesíthető por (90 tömeg%) 90 tömegrész 30. példa szerinti vegyület nátriumsóját 4 tömegrész nátrium-lignoszulfonátot, 1 tömegrész nátrium-dialkil-naftalin-szulfonátot és 5 tömegrész kaolint elkeverünk és légszáraz állapotban őriünk. A keveréket permetezés előtt vízzel keverjük. Előállítási példák 1. példa 0,40 g (2,4 mmól) 2-acetil-nikotinsav 7 ml metanolban felvett oldatához 0,37 g (2,4 mmól) 4-fenilszemikarbazid 5 ml metanolban felvett oldatát adjuk. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a szilárd csapadékot szűrjük, etanoillal mossuk és szárítjuk. így 2-acetil-nikotinsav-4-fenil-szemikarbazont kapunk, amelynek olvadáspontja 174 °C (bomlik). 2. példa 0,50 g (3,0 mmól) 2-acetil-benzoesav és 0,67 g (3,0 mmól) 2-metil-4-(3-trifluor-metil)-fenil-szemikarbazidot 15 ml etanolban oldunk. Az oldatot 3 órán keresztül szobahőmérsékleten tartjuk, majd 50 mg piridil-toziláttal elegyítjük. Ezután további 2 órán keresztül szobahőmérsékleten tartjuk, majd szilárd csapadékot szűrjük és szárítjuk. így 2-acetilbenzoesav-2-metil-4-(3-trifluor-metil)-fenil-szem ikarbazont kapunk, amelynek olvadáspontja 172 °C (gáz)-3. példa Az 1. vagy 2. példában leírt módon állíthatók elő az A táblázatban szereplő 3-47., 155-161., 217., 218. és 240-243. példa szerinti, a B táblázatban szereplő 48-52., 203-205. és 210. példa szerinti, a C táblázatban szereplő 63-79. példa szerinti, a D táblázatban szereplő 87-100. példa szerinti és az E táblázatban szereplő 105-144., 174-189., 213-216. és 221-237. példa szerinti szemikarbazon- vagy tioszemikarbazon-származékok, a megfelelő szemikarbazidból vagy tioszemikarbazidból. 4 4. példa a) 0,32 g 2-acetil-nikotinsav-4-fenil-szemikarbazon 5 ml metanolban felvett oldatához egy ekvivalens nátrium-metoxidot adunk. A reakcióelegyet 5 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert forgó vákuumbapárolóban eltávolítjuk. így 2-acetil-nikotinsav-4-fenil-szemikarbazon-nátriumsót kapunk, amelynek olvadáspontja 203 “C (bomlik). b) Az a) ponttal analóg módon a 2-acetil-niko-5 tinsav-4-(3-fluor-fenil)-szamikarbazont (4. vegyület) alkalmazva metanolban egy ekvivalens káliummetoxiddal a 4. vegyület káliumsóját kapjuk, amely 280 “Cfelett olvad. A 4. példában leírt módon valamennyi A. B. C. D és E táblázatban szereplő sav és egy ekvivalens nátrium-metoxid reakciójával megfelelő nátriumsót kapjuk. 5. példa 0,32 g 2-acetil-nikotinsav-4-fenil-szemikarbazon 5 ml metanolban felvett oldatához egy ekvivalens ammónium-hidroxid oldatot adunk. A reakcióelegyet 5 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert forgó vákuumbepárlóban eltávolítjuk. így 2-acetil-nikotinsav-4-feml-szemikarbazon-ammóniumsót kapunk, amelynek olvadáspontja 146-150 °C (megpuhul), valamint 198- 200 °C (gáz). A fent leírt módon az A, B, C, D és E táblázatban szereplő savakból és egy ekvivalens vizes ammónium-hidroxid oldatból kapjuk a megfelelő ammóniumsót. 6. példa Az 5. példában leírt módon izopropilamin, 2- hidroxi-etilamin, di-2-hidroxi-etilamin, tri-2-hidroxi-etilamin, diizopropilamin, 2-(2-hidroxi-etoxi)etilamin, dimetilamin, oktilamin, tetradecilamin vagy piperidin segítségével az alábbi sókat kapjuk: 1 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 94 °C (puhul), 120 °C (gázosodik), 4 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 111-118 °C, 31 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 111-113 °C, 104 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 300 °C, 141 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 113-122 °C, 153 vegyület izopropilammóniumsója olvadáspont 98-110 °C, 154 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 151 °C (gázosodik), 195 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 61-63 °C, 196 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 70-73 °C, 197 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 57-60 °C, 198 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 66-68 °C, 204 vegyület izopropilammóniumsója, olvadáspont 265-269 °C (bomlik), 1 vegyület 2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 131 °C (gázosodik), 3 vegyület 2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 159-164 °C (bomlik), 4 vegyület 2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 164-166 °C, 22 vegyület 2-hidroxi-etilammóniumsója, olvadáspont 118 °C (gázosodik), 30 vegyület 2-hidroxi-etilamm6niumsója, olvadáspont 158 °C (puhul), 201-204 °C, 31 vegyület 2-hidroxi-etilammóniumsója, olva6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
