201453. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált szemikarbazon- vagy tioszemikarbazon-származékokat tartalmazó herbicid szer, valamint eljárás a vegyületek előállítására
HU 201453 B A találmány tárgya hatóanyagként szubsztituált szemikarbazon- és tioszemikarbazon-származékokat tartalmazó herbicid szer, valamint eljárás a vegyületek előállítására. Az új szubsztituált szemikarbazon- és tioszemi- 5 karbazon-származékokat az (A) általános képlet ábrázolja. A képletben R jelentése fenilcsoport, heteroaromás csoport, így piridilcsoport, 2-piridil-N-oxid-csoport, 2-pirazinil-N-oxid-csoport, pirimidinilcsoport, pirazinil- 10 csoport, 2-kinnolinil-csoport, valamint öttagú heteroaromás gyűrű, amely szénatomon keresztül kapcsolódik a CR3 csoporthoz, így 2-, 3- vagy 4-tiemlcsoport, furilcsoport, oxazolilcsoport, pirazolilcsoport, tiazolilcsoport, izotiazolilcsoport vagy tiadia- 15 zolilcsoport, amelyek R csoporttal orto-szubsztituálva és Y csoporttal szubsztituálva lehetnek, ahol R jelentése -COOR5 vagy-CO-NR7R8 általános képletű csoport, Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- 20 csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom vagy nitrocsoport, R2 jelentése -C( = NR10)-SR9 vagy -C( = X)NHR10 általános képletű csoport, R3 és R11 jelentése egymástól függetlenül hidro- 25 génatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, R jelentése hidrogénatom, alkálifém-, ammóni- 30 um-, 1-4 szénatomos alkil-ammónium- vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-ammónium-kation, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, fenilcsoport vagy alkilrészében 1-8 szénatomos -CHR11-Ó-CO-alkilcsoport, 35 R7 és R8 jelentése egymástól függetelnül 1-4 szénatomos alkilcsoport, R9 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy benzilcsoport, R10 jelentése (G-l) általános képletű csoport, 40 ahol W1 jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport, Z és Z2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, trifluor-metil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi- 45 csoport, fenoxicsoport, cianocsoport, nitrocsoport vagy hidroxilcsoport, Z1 jelentése valamely Z és Z2 jelentésében megadott csoport, valamint 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szén- 50 atomos halogén-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, X jelentése oxigénatom vagy kénatom, azzal a megszorítással, hogy R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ha R jelentése orto-hely- 55 zetben szabad vagy sóformájú karboxilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport. Ha R’ sóformájú karboxilcsoportot jelent, a kation lehet például alkálifém-kation, így lítium- vagy nétrium-kation vagy ammónium-kation, szubsztitu- 60 ált ammónium-kation, így lk4 szénatomos alkilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált ammónium-kation. Az 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport olyan 1-4 szénato- 65 mos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, amely szubsztituensként 1-6, előnyösen 1-3 halogénatomot, így klö3- vagy fluoratomot tartalmaz. Az R jelentésében előforduló öttagú heteroaromás gyűrű, amely szénatomján keresztül kapcsolódik a CR3 csoporthoz, lehet például tienilcsoport, furilcsoport, oxazolilcsoport, tiazolilcsoport, izotiazolilcsoport vagy pirazolilcsoport. R fenti jelentésében nem tartoznak bele azok a heteroaromás csoportok, amelyek nem tudnak szubsztituenst tartalmazni a CR3 csoportokhoz kapcsolódó szénatomhoz képest orto-helyzetben. Az R jelentésébe tartozó heteroaromás gyűrű lehet például piridilcsoport, 2-piridil-N-oxid-csoport, pirimidinilcsoport, pirazinilcsoport, ezen belül előnyösen piridilcsoport, Így 4-, 3- vagy 2-piridilcsoport. Az R jelentésébe eső csoporthoz kapcsolódó Y szubsztituens lehet előnyösen halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Az R’jelentésébe eső karboxilcsoport előnyösen szabad formában, sóformában vagy észterformában fordul elő. R5 előnyös jelentése -CH(Rn)-0-CO-(l-8 szénatomos alkil)-csoport. R7 és R8 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. R2 előnyös jelentése -C(=X)-NHR19 általános képletű csoport, elsősorban -CO-NHR10 általános képletű csoport. R3 előnyös jelentése piridilcsoport, amely adott esetben mono- vagy diszubsztituáiva lehet. Z előnyös jelentése hidrogénatom, halogénatom, így fluor-, klór, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-csoport, fenoxicsoport, fenilcsoport, nitrocsoport, cianocsoport vagy hidroxilcsoport. Z1 előnyös jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Z2 előnyös jelentése hidrogénatom. A találmány tárgya továbbá eljárás az (A) általános képletű szubsztituált szemikarbazon- vagy tioszemikarbazon-származékok előállítására, olymódon, hogy a) R2 helyén -C( = X)-NHR10 általános képletű csoportot tartalmazó (A) általános képletű vegyületek előállításához egy (I) általános képletű vegyületet, a képletben R és R* jelentése a fenti, (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben X, R10 és R jelentése a fenti, majd a kívánt esetben a kapott, R’ helyén karboxilcsoportot tartalmazó (A) általános képletű vegyületek R’ helyén észterezett karboxilcsoportot tartalmazó (A) általános képletű vegyületté észterezzük, vagy b) (Ai) általános képletű vegyületet, a képletben R, R , R4 és R10 jelentése a fenti, (III) általános képletű alkil-halogeniddel, a képletben R9 jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, vagy annak reakcióképes származékával azt al-2
