201448. lajstromszámú szabadalom • Malonsav-származékokat tartalmazó növényi növekedést csökkentő készítmények és eljárás új malonsav-származékok előállítására
HU 201448 B 13. Példa 2-(4-bróm-2-metil-fenil-amino-karbonil)-ciklo pentán-karbonsav-etil-észter előállítása Az 1. példában ismertetett körülményekhez hasonló körülmények között 3,1 g (0,02 mól), a 20. 5 példában ismertetett módon előállítható l-(klórkarbonil)-ciklopentán-karbonsav-etil-észtert, 2,82 g (0,02 mól) 4-bróm-2-metil-anilint és 1,53 g (0,02 mól) trietil-amint reagáltatunk egymással 200 ml tetrahidrofuránban. így 2,4 g (0,007 mól) 10 mennyiségben a cím szerinti vegyületet (140. vegyület) kapjuk, amelynek olvadáspontja hexánból végzett átkristályosítás után 64-67 °C. Elemzési eredmények a CiőH20BrNO3 képlet alapján: 15 számított: C% = 54,25, H% = 5,69, N% = 3,95; talált: C% = 54,05, H% = 5,55, N% = 3,81. 14. Példa 2-(4-bróm-2-metil-fenil-amino-karbonil)-vajsa 20 17 v-etil-észter előálh'tása Az 1. példában ismertetett körülményekhez hasonló körülmények között 5,8 g (0,03 mól) 2-(klórkarbonil)-vajsav-etil-észtert, 5,0 g (0,03 mól) 4- bróm-2-metil-anilint és 3,27 g (0,03 mól) trietilamint reagáltatunk egymással, amikor 7,4 g (0,02 mól) mennyiségben a cím szerinti vegyületet (141. vegyület) kapjuk 98-100 °C olvadáspontú fehér csapadék formájában. Elemezési eredmények a Ci-iHisBrNCb képlet alapján: számított: C% = 51,23, H% = 5,53, N% = 4,27; talált: C% = 51,40, H% = 5,63, N% = 4,25. 15. Példa A14. példában ismertetett módszerhez hasonló módon más vegyületek is előállíthatók. A142-152. vegyületek szerkezetét és fizikai állandóit a G. táblázatban ismertetjük. 18 G. Táblázat (13) általános képletű vegyületek A ve- Helyettesítők Elemzési eredmények Olvagyület Y’2 Yb R’5 Z’7 számított talált dáspont sorszáma: C% H% N% C% H% N% CQ 142. C6H5 H C2H5 2-CH3-4-Br 57,46 4,82 3,72 57,39 4,78 3,95 115-117 143. >» n n 23-(CH = CHCH = CH)-75,66 5,74 4,20 75,60 6,02 4,11 115-117 144. Br ch3 C2H5 2-CH34-Br 39,72 3,85 3,56 40,13 3,68 3,62 olaj 145. >» H n 4-C1 43,07 3,92 4,19 43,24 4,29 3,99 olaj 146. H 3,4-Ch 39,05 3,28-39,58 3,74-olaj 147. » 2,4-Ch 39,05 3,28 3,80 39,56 3,54 3,88 olaj 148. »» »» » 3,5-Cl2 39,05 3,28 3,80 39,80 3,53 3,86 olaj 149. ch3 n 2-CH3-4-Br 51,53 5,53 4,27 51,49 5,55 41,7 olaj 150. C2H5 C2H5 n »» 53,94 6,23 3,93 53,89 6,36 3,52 olaj 151. ch3 H 1» 2-CH3-4-Br 49,70 5,13 4,46 49,59 5,18 4,41 117-118 152. Br CH3 n 4-C = N 48,02 4,03 8,62 48,17 4,53 8,74 olaj 16. Példa 3-/(4-Bróm-2-metil-fenil)-amino/-2-brom-2-m etil-3-oxo-propionsav előállítása 1,25 g (0,003 mól), a 15. példában ismertetett 50 módon előállított 3-/(4-bróm-2-metil-fenil)-amino/-2-bróm-2-metil-3-oxo-propionsav-etilésztert (144. vegyület) hidrolizálunk 0,06 g (0,003 mól) vízzel és 0,21 g (0,003 mól) etanolos kálium-hidroxid-oldattal. Az előállítani kívánt sav képződött 55 káliumsóját tömény sósavval megsavanyítjuk, majd a reakcióelegyet a 7. példában ismertetett módszerhez hasonló módon feldolgozzuk. így 1,04 g (0,003 mól mennyiségben 133-136°C olvadáspontú fehér csapadék formájában a cím szerinti vegyüle- 60 tét (153. vegyület) kapjuk. NMR-spektrum (CDCb-DMSO-dó): 8 2,05 (s, 3H), 2,20 (s, 3H), 2,4-2,6 (széles s, H), 7,2-7,53 (m, 3H) és 9,6-9,8 (széles s, H) ppm. 17. Példa N-Butil-3-/(4-bróm-2-metil-fenil)-amino/-3-ox o-propionamid előállítása Szobahőmérsékleten 4,9 g (0,02 mól), az 1. példában ismertetett módon előállított 3-/(4-bróm-2- metil-feil)-amino/-3-oxo-propionsav-etil-észter (75. vegyület), 358 g (4,9 mól) n-butil-amin, 150 ml etanol és 5 csepp víz keverékét 16 órán át keverjük, majd a reakcióelegyet forgó bepárlóban bepároljuk. így fehér csapadékként nyers terméket kapunk. A fehér csapadékot ezután etil-acetát és hexán elegyéből átkristályosítva 3,08 g (0,009 mól) mennyiségben a 123-125 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet (154. vegyület) kapjuk. Elemzési eredmények a Ci4Hi9BrN202 képlet alapján: számított: C% = 51,38, H% = 5,85, N% = 8,56; talált: C% = 51,42, H% = 5,91, N% = 8,69. 10
