201448. lajstromszámú szabadalom • Malonsav-származékokat tartalmazó növényi növekedést csökkentő készítmények és eljárás új malonsav-származékok előállítására
HU 201448 B A találmány malonsav-származékokat tartalmazó növényi növekedést csökkentő készítményekre, valamint új malonsav-származékok előállítási eljárására vonatkozik. A szakirodalomból már régóta ismertté váltak bizonyos malonsav-származékok. Itt utalunk például a 2 504 896 és a 3 254108 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokra. Bizonyos malonsav-származékokról ismert, hogy képesek növényi növekedést szabályozó hatást kifejteni, így például gyümölcshullást megelőzni, feldarabolt száraz gyökereztetni és ivartalanul szaporított gyümölcs képzését elősegíteni. így például a 3 072 473 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban N-aril-malonaminsavakat és ezek észtereit és sóit, továbbá N,N’-diaril-malonamidokat, N-alkil- N-aril-malonaminsavakat és észtereiket és sóikat, valamint N,N’-dialkil-N,N’-diaril-malonamidokat ismertetnek mint növényi növekedést szabályozó és herbicid hatású vegyületeket. A 84 39 803 számú japán szabadalmi leírásban (1984) malonsav-anilid-származékokat ismertetnek mint növényi növekedést szabályozó vegyületeket. Shindo, N. és Kató, M. a Meiji Daigaku Noogaku-bu Kenkyi Hokoku, 63., 41-58 (1984) szakirodalmi helyen helyettesített malonil-monoanilidek növényi növekedést szabályozó tulajdonságait írják le. Nem ismeretesek azonban a szakirodalomból olyan malonsav-származékok, amelyek növényi növekedést csökkentő hatásúak lennének. A találmány célja tehát olyan új készítmény kidolgozása, amely az említett hatást mutatja. A találmány célja továbbá eljárás új malonsav-származékok előállítására. Felismertük, hogy növényi növekedést csökkentő hatású készítmények állíthatók elő valamely (1) általános képletű malonsav-származékot - a képletben Ri, R2, Yi, Y2, Y3, Y4, Y5 és Yő jelentése a későbbiekben megadott - használva hatóanyagként. A találmány tehát egyrészt olyan készítményre vonatkozik, amely hatóanyagként az előbbiekben ismertetett malonsav-származékokat vagy ezek mezőgazdaságilag elfogadható sóját vagy észterét tartalmazza. Visszatérve az (1) általános képletre, ebben a helyettesítők jelentése a következő: Rl jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos)alkoxi-(l-4 szénatomos) alkilcsoport, R2 jelentése fenilcsoport, amely helyettesítve lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal, (1-4 szénatomos)alkoxi-karbonilcsoporttal, cianocsoporttal, halogén-(l-4 szénatomos)alkilcsoporttal, vagy pedig R2 jelentése metilcsoporttal helyettesített 1,3,4- tiadiazol-2-il- vagy piridm-2-ilcsoport, Yi jelentése oxigénatom, Y2 jelentése oxigén- vagy kénatom vagy =N-R általános képletű csoport, és az utóbbiban R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, Y3 és Y4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy Y3és Y4 együtt a hozzákapcsolódó szénatommal 3-6 1 szénatomos cikloalkilcsoportot képezhet, Y5 és Yő jelentése oxigénatom. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként használt (1) általános képletű vegyületek új vegyületek. A találmány tárgyát képezi így egy eljárás az említett (1) általános képletű vegyületek, továbbá olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél R2 jelentése halogénatommal, fenilcsoporttal vagy metilcsoporttal helyettesített tiazol-2-il-, benztiazol-2-il-, izoxazol-5-il-, izotiazol-5-il-, pirimidin-2-il- vagy 2-tienil-metilcsoport, vagy pedig fenilcsoport, amely helyettesítve lehet karboxilcsoporttal, fenil-karbonil-csoporttal, 2-5 szénatomos alkenilcsoporttal, (3) vagy (4) képletű csoporttal vagy (2) általános képletű csoporttal, és az utóbbiban Y7, Y8 és Y9 jelentése oxigénatom, míg R4 és R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y3 és Y4 együtt a hozzákapcsolódó szénatommal 3-6 szénatomos cikloalkenilcsoportot képezhet, és Yő jelentése kénatom. A találmány tárgyát képezi az Rí helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű karbonsavak N-(l-6 szénatomos)alkil-amidjainak, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sóinak és észtereinek előállítása. Az (1) általános képletű malonsav-származékok az I. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. Az I. reakcióvázlatban a helyettesítők jelentése a korábban megadott, míg Yő, jelentése oxigénatom. Az ilyen típusú reakciókhoz alkalmazandó reakciókörülményeket például Richter, G.H. ismerteti a „textbook of Organic Chemistry” c. könyv (3. kiadás, megjelent a John Wiley and Sons newyorki kiadó gondozásában) 486. oldalán. Az itt ismertetett típusú Schotten-Baumann eljárással savmegkötőanyagként célszerűen hideg vizes nátriumhidroxid-oldatot használunk. Az Yő helyén kénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek a megfelelő, Yő, helyén oxigénatomot tartalmazó és az előző bekezdésben ismertetett módon előállított (1) általános képletű vegyületekből szokásos módon, például 2,4-bisz(4- metoxi-fenil)-l,3-ditia-2,4-difoszfetán-2,4-diszulf id felhasználásával állíthatók elő. Az (1) általános képletű vegyületek előállításához használt kiindulási anyagok gyártására alkalmas módszerek megtalálhatók többek között a következőkben felsorolt publikációkban: Breslow, D.S. és munkatársai: Jour. Amer. Chem. Soc. <56. 1286-1288 (1944); Svendsen, A. és Boll, P.M.: Jour Org. Chem. 40. 1927-1932 (1975): Sen, A.K. és Sengupta, P.: J. Ind. Chem. Soc. 46. (9), 857-859 (1969); Thiers,R. és Van Dormael, A.: Bull. Soc. Chim. Béig. 61. 245-252 (1952); Brown, R.F.C.: Austral. Jour, of Chem. 8.121-124 (1955); 3 951966 számú amerikai egyesült államokbeli és 1 374 900 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás; Chriac, C.I.: Revue Romaine de Chimie 25. (3), 403-405 (1980); Weiner, N.: „Org.Syn. Coll.”, II. kötet, 279- 282 (1950); John Wiley & Sons, New York; Block, Jr., Paul: „Org. Syn. Coll.”, V. kötet, 381-383 (1973), John Wiley & Sons, New York; Reliquet, F. és munkatársai: Phos. and Sulfur 24. 279-289 (1985); Palmer, C.S. és McWherter, P.W.: „Org. Syn. 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
