201340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sugárzással sterilezhető, abszorbeálódó kopolimerek előállítására
9 HU 201340 B 10 lénglikol, az 1,6-hexilénglikol; polialkilénglikolok, mint például a dietilénglikol, trietilénglikol, a poli(oxi-tetraraetilénglikol); cikloalifés diolok, mint például az 1,4-ciklohexán-dimetanol, és aromás dihidro-alkoholok, mint az l,4-bisz(2-hid roxi-etoxi) benzol. A kővetkezőkben a homopolimerek előállítását bemutató példákat Írunk le. 4. referencia példa Polikondenzációs reakciók végrehajtására alkalmas, lángon szárított, mechanikusan kevert, egy literes üveg reaktorba 127,1 g, (0,5 mól) dimetil-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetót)-ot, 62,1 g, (1,0 mól) etilénglikolt és 9,0 mg dibutil-ón-oxidot, (0,0071 tömeg* a polimer várt tömegére számítva), töltünk. A reaktort nitrogéngázzal átfúvatjuk, szilikonolaj fürdőbe merítjük, gázvezetéket kapcsolunk rá, hogy 1,013'105 Pa, nitrogéngáz nyomás alatt tudjuk tartani. Az elegyet keverés közben 160, 190, majd 210 °C hőmérsékletre melegítjük, majd ezeken a hőmérsékleteken tartjuk 2, 1 illetve 2 óra hosszat, mely idő alatt a képződő metanolt, kevés etilénglikollal együtt, összegyűjtjük. A reaktort hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni. Kis idő múlva a reaktort vákuum alá helyezzük és 190, 210 majd 220 °C hőmérsékletre melegítjük és ezeken a hőmérsékleteken 1, 1 illetve 2 óra hosszat tartjuk. A polimerizáció alacsony nyomáson folyó szakaszában (13,33 Pa alatt) folytatjuk a desztillátum gyűjtését. A hőmérsékletet 30 perc alatt 220 °C-ról 240 °C-ra emeljük, és 3 óra hosszat ezen az értéken tartjuk. Ezután a reaktort eltávolítjuk az olajfürdóről, és hagyjuk kihűlni. A keletkezett polimert izoláljuk, őröljük és szárítjuk. A polimer belső viszkozitása 131 ml/g hexafluorizopropil-alkoholban, 25 °C hőmérsékleten, 0,1 g/100 ml koncentrációban mérve. Könnyen előállítható alacsonyabb molekulatömegű polimer is, ha a 240 °C hőmérsékleten folyó reakció idejét csökkentjük, vagy ha a végső polimerizáció hőmérsékletét csökkentjük. Ezek az eljárások a polikondenzációs reakciók területén járatos szakemberek számára jól ismertek. A polimerek előállithatóak háromlépcsős reakcióban is, melyben a disav egységet, a dióit és a katalizátort légköri nyomáson (nitrogénatmoszférában) melegítve ömlesztett állapotba hozzuk, és ebben az állapotban reagáltatjuk csökkentett nyomáson, hogy viszonylag alacsony molekulatömeg ü polimert nyerjünk. Az alacsony molekulatömegű anyagot szemcséssé formáljuk vagy őröljük és kristályosítjuk. Az anyagot a reakció harmadik szakaszában vákuumban, olvadáspontja alatti hőmérsékleten melegítjük. Ez az utolsó, szilárd fázisban folyó polimerizáció jelentősen megnöveli a moh-kulatőmeget. 5. referencia példa Polikondenzációs reakciók végrehajtására alkalmas, lángon szárított, mechanikusan kevert, 250 ml-es reaktorba 60 g, (0,236 mól) dimetil-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)-ot, 31,6 g, (0,509 mól) etilénglikolt és 11,7 mg, (0,0197 tömegszázalék a polimer várt tömegére számolva) dibutil-ón-oxidot töltünk. A reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, majd szilikonolaj fürdőbe merítjük, gázvezetéket csatlakoztatunk hozzá, hogy az 1,013*105 Pa, nitrogénnyomást biztosítani tudjuk. Az elegyet keverjük, 190 °C hőmérsékletre melegítjük, és 7 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az ez idő alatt ledesztilláló, kevés etilénglikollal szenynyezett, metanolt összegyűjtjük. A hét óra reakcióidő elteltével a reaktorban csökkentjük a nyomást és a 190 °C-os hőmérsékleten, legfeljebb 1,3-102 Pa nyomáson erős vákuumban, további 3 órán ét folytatjuk a reagéltatást. Ezután a kevert reakcióelegyet vákuumban 200, majd 220 °C hőmérsékleten reagáltatjuk 2 illetve 7 óra hosszat, a desztillátum eltávolítását közben folytatjuk. A polimert 3 órán át 100 °C hőmérsékletnek teszszük ki, mely idő alatt a polimer kristályosodik. A polimert izoláljuk, őröljük (3 mm-nél kisebb részecske nagyságúra) és szárítjuk. A polimer belső viszkozitása 25 °C hőmérsékleten mérve, 0,1 g/100 ml izopropilalkoholos oldatban 76 ml/g. Az utolsó lépésben elkülönített kristályos polimert száraz gömblombikba töltjük. A lombikban a nyomást 13,33 Pa alá csökkentjük, és szilikonolaj fürdőbe helyezzük, 135 °C hőmérsékleten tartjuk 34 órán át. A polimer belső viszkozitása 104 ml/g értékre nő. 6. referencia példa Polikondenzációs reakciók végzésére alkalmas, lángon szárított, mechanikusan kevert, 1000 ml-es üvegreaktorba 127,1 g (0,50 mól) dimetil-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)-ot, 75,7 g, (0,525 mól) transz-l,4-ciklohexán-dimetanolt és 9,0 mg (0,036 mmól, a polimer várt tömegére vonatkoztatva 0,0054 tömeg*) dibutil-ón-oxidot töltünk bele. A reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, szilikonolaj-fürdőbe merítjük, majd nitrogéngáz vezetéket csatlakoztatunk hozzá, hogy 1.013-105 Pa nyomású nitrogénatmoszférában tarthassuk. A reakcióelegyet keverés mellett 160, 190 majd 230 °C hőmérsékletre melegítjük, illetve ezeken a hőmérsékleteken tartjuk 2, 1 ill. 2 órán át. Ez idő alatt a keletkező metanolt gyűjtjük. A reaktort éjszakán át hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni. Következő nap a reaktor nyomását 13,33 Pa alá csökkentjük, felmelegítjük 190, 210, 220 majd 240 °C-ra, és ezeken a hőmérsékleteken tartjuk 1, 1, 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
