201340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sugárzással sterilezhető, abszorbeálódó kopolimerek előállítására
3 HU 201340 B 4 a és b átlagértéket jelentő számok, amelyek a kopolimer két zárójelben szereplő egységének arányát fejezik ki, értékük 1 és 100 közötti és Y olyan átlagértéket jelölő szám, amely a szilárd polimer polimerizációs fokát jelöli, amely másként a molekulatömeggel is jellemezhető. A találmány szerint előállított (III) általános képletü vegyületek molekulatömege legalább 5000, előnyösen 25 000 és 106 000 közötti. Találmányunk kiindulási anyagául szolgáló homopolimer lényegében az (I) általános képletü csoport ismétlődéséből épül fel. Az ilyen polimereket fenilén-bisz(oxi-acetát) vagy az ennek megfelelő fenilén-biszfoxi-ecetsav) és dihidroxi-alkohol reagáltatáséval állítjuk elő. Az említett fenilén-bisz(oxi-acetát)-ok szerkezete a (II) általános képletnek megfelelő, a képletben Ph és R jelentése azonos az (I) képletben szereplővel, minden R’ egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. A bisz(oxi-acetát)-ot jellegzetesen diollal, például etilén-glikollal reagáltatjuk alkalmas katalizátor jelenlétében, magasabb hőmérsékleten, például 120-220 °C között, inertgáz-atmoszférában például nitrogénatmoszférában, ilyen körülmények között kis inolekulatömegü polimert nyerünk. Ezután a kis molekulatömegü polimert magasabb, 190- -240 °C közötti hőmérsékletre melegítjük, eközben a nyomást 6,666T02 Pa-ra (5 Hgmm-í’e) csökkentjük hogy a reakció magasabb molekulatömegű polimer képződéséig tovább folytatódjon, mely polimer 25 °C hőmérsékleten és 0,1 g/100 ml koncentrációjú hexafluor-izopropil-alkoholos oldatban mért belső viszkozitása legalább 10 ml/g. A polimerizációs fok további növelése érhető el, ha a szilárd, őrölt, kristályos polimert olvadási hőmérséklete alatt, de legalább 80 °C hőmérsékleten, előnyösen vákuumban tovább polimerizáljuk. A polimerek előállítására szolgáló eljárásban előnyösen alkalmazott dialkil-fenilén-bisz(oxi-acetát) monomerek, egyike az új dimetil-fenilén-bisz(oxi-acetát), mely vegyület könnyen tisztítható, jól kristályosítható monomer, polimerizécióra képes, olyan nagymolekulatömegű polimert képezve, melynek 25 °C hőmérsékleten és 0,1 g/100 ml hexafluor-izopropil-alkoholos oldatban mért belső viszkozitása nagyobb mint 30 ml/g. Az új dimetil-fenilén-bisz(oxi-acetát) monomer előállítása előnyösen a következőképpen történik: hidrokinont metil-klór-acetáttal és fém-alkoholáttal előnyösen nátrium-metilóttal reagáltatunk 1:2:2 moláris arányban, metanolos közegben, az elegy forréshömérsékletén visszafolyatás mellett, oxigén kizárásával annyi ideig, amíg a hidrokinon diéterezésében 50 t%-os vagy nagyobb hozamot érünk el. Előállítható ez a monomer módosított eljárással is, úgy, hogy a nátrium-metilát helyett kálium-karbonátot alkalmazunk, és a reakciót acetonos közegben, az elegy forráshómérsékletén végezzük. Nagy energiájú sugárzással sterilezhetö sebészeti eszközök állíthatók elő a találmány szerinti eljárással előállított különböző kopolimerekből, melyek az (I) általános képleLü egységekből és laktid és/vagy glikolid egységekből épülnek fel. A (III) általános képlet az ilyen kopolimerek szerkezetét mutatja, G, R, és Ph jelentése a korábbiakban leírtakkal azonos, R" hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, a és b átlagos értéket jelentő számok, melyek a kopolimer felépítésében résztvevő egységek, nevezetesen az (I) általános képletü egységek [amelyeket itt fenilén-bisz(oxi-acetát) egységekként említünk], és a glikolid és/vagy laktid egységek arányára jellemző, értékük 1 és 100 közötti y átlagos értéke pedig a polimer polimerizációs fokára jellemző érték. A polimerizációs fok a termék belső viszkozitása és a molekulatömeg egymás által kölcsönösen meghatározott értékek. A (III) általános képletü termék minimális molekulatömege 5000, előnyös molekulatömege 25 000-106 000. Ezeket az új kopolimereket glikolid és/vagy laktid, fenilén-bisz(oxi-acetát) és dihidroxi-alkohol előbbiekben leirt elegyének, megfelelő katalizátor jelenlétében, magas, például 120-240 °C hőmérsékleten, inert gáz atmoszférában, például nitrogénatmoszférában történő reagáltatáséval állítjuk elő, ezt követően az elegyet magasabb hőmérsékleten, például 160-240 °C-on, csökkentett, 6,5' •102 Pa-nál, (5 Hgmm) alacsonyabb nyomáson reagáltatjuk addig, míg szilárd polimert kapunk, melynek belső viszkozitása 25 °C hőmérsékleten, 0,1 g/100 ml koncentrációjú hexa-fluor-izopropil-alkoholos oldatban mérve legalább 30 ml/g lesz. A (III) általános képletű polimereket egy, lényegében az (1) általános képletü egységek megismétődéséböl felépülő polimer és glikolid és/vagy laktid reakciójával állítjuk elő, hidroxil-csoportot tartalmazó molekulatömeg szabályozóval vagy anélkül, magasabb hőmérsékleten, előnyösen vagy 205 °C alatt vagy 215 °C fölött végezve a reakciót annyi ideig, amennyi elegendő arra, hogy szilárd polimert nyerjünk, melynek 25 °C hőmérsékleten, 0,1 g/100 ml koncentrációjú hexa-fluor-izopropil-alkoholos oldatban mért belső viszkozitása 30 ml/g. Előállíthatok az új kopolimerek úgy is, hogy (I) általános képletü egységekből felépülő homopolimert - a képletben Ph, G és R jelentése a tárgyi körben megadott - glikoliddal vagy glikolid és laktid elegyével, előnyösen legalább 60 tómeg% glikolid vagy glikolid-laktid elegy alkalmazáséval 140-240 °C hőmérsékleten reagáltatunk, vagy az olyan (III) általános képletü vegyületek előállítására, ahol G jelentése 2-8 szénatomos alkiléncsoport, ciklohexilén-l,4-dimetilén-csoport vagy fenilén-l,4-dimeti!én-csoport, egy (11) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
