201325. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonil-karbamid-származékok előállítására
1 HU 201325 B 2 A találmány tárgya eljárás herbicid hatású szulfonil-karbamidszármazékok előállítására. A találmány tárgya eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q jelentése olyan (IX) általános képletű csoport, amelyben a b-vel jelzett gyűrű az imidazol gyűrű egy nitrogénatomjával és annak szomszédos szénatomjával kondenzált öt- vagy hattagú heterociklusos gyűrű, amely egy vagy két nitrogénatomot, vagy egy nitrogénatomot és egy kénatomot tartalmaz, Bi jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, K jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, Rí jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Rí jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport és Z jelentése CH csoport. Az előállítási eljárás első lépésében egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben Q jelentése a már megadott -reagáltatunk egy (III) általános képletű vegyülettel - a képletben Yi jelentése halogénatom Y2 jelentése fenilcsoport -amikor is a reakciót bázis jelenlétében folytatjuk le, és második lépésben a reakcióelegyhez adunk egy (II) általános képletű vegyületet és savat, Így az 1. lépésben keletkezett terméket vízmentes körülmények között reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárással kapott szulfonil-karbamid vegyületek értékes mezőgazdasági jelentőségű vegyületek, ezen belül herbicidek. A technika állásából ismert szulfonil-karbamid-származékok, amelyek a találmány szerinti eljárással kapott termék végtermékétől eltérőek, kétlépéses eljárásban állíthatók elő. Az eljárásban egy szulfon-amidot reagáltatnak klórformiáttal vagy karbon-diészterrel, Így szulfonil-karbamátot kapnak, majd ezt izolálják, tisztítják, a kapott vegyületet aminvegyülettel tovább reagáltatják, és így állítják elő a szulfonil-karbamidot. Az Ai reakcióvázlat szerinti kétlépéses előállítási eljárást közli a 78980/1985. számú japán szabadalmi bejelentés. A reakcióvázlaton Ai jelentése hidrogénatom vagy alacsony szénatomszámú alkilcsoport, A2 jelentése hidrogénatom vagy alacsony szénatomszámú alkilcsoport, D jelentése hidrogénatom, alacsony szénatomszámú alkilcsoport vagy COOR általános képletű csoport R jelentése hidrogénatom vagy alacsony szénatomszámú alkilcsoport - E jelentése alkilcsoport vagy fenilcsoport, G jelentése nitrogénatom vagy C-R' csoport (R1 jelentése hidrogénatom) M és M’ jelentése hidrogénatom, alacsony szénatomszámú alkilcsoport, alacsony szénatomszámú alkoxicsoport. A technika állásából ismert eljárás hátránya, hogy 1) bonyolult eljárással zajló kétlépéses folyamat, 2) a végterméket kis kitermeléssel és viszonylag szennyezetten lehet előállítani, 3) az első lépésben kapott szulfonil-kar barnát a nedvességgel, valamint a hővel szemben instabil, így nehezen kezelhető, ezért az ismert eljárás ipari méretekben történő alkalmazásra nem megfelelő. A találmány szerinti eljárásban egy (IV) általános képletű vegyületet reagáltatunk egy (III) általános képletű vegyülettel, és így megkapjuk a (V) általános képletű szulfonil-karbamátot - a képletben Q, Y2 jelentése a már megadott (első lépés) - és az így előállított (V) általános képletű vegyületet egy (II) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk anélkül, hogy a reakcióelegyből izolálnánk, és így előállítjuk a (I) általános képletű végterméket, amelyet nagy kitermelésben és nagy tisztaságban kapunk (2. lépés). A találmány szerinti eljárással kapott vegyületek a technika állása szerint még nem ismertek. A (I), (IV) és (V) általános képletben Q jelentése hídfő helyzetben nitrogénatomot tartalmazó kondenzált heterociklusos csoport, amely adott esetben helyettesített lehet. Az említett kondenzált gyűrűk előnyösen a következők: imidazo[l,2-a]piridin imidazo[2,l-b}tiazol, imidazo[l,2-b]piridazin. Hídfő helyzetben nitrogénatomot tartalmazó kondenzált heterociklusos csoportot a Q szimbólummal jelöljük, amely az előzőekben említett kondenzált heterociklusos gyűrűből származtatható csoport, amikor is a hídfő helyzetű atomtól eltérő egyik szerkezeti atomot megtámadjuk és egyik hidrogénatomot eltávolítjuk. így például az előbb említett egyik kondenzált heterociklusos csoportot, az imidazo[l,2-a]piridinnek megfelelő kondenzált heterociklusos csoportot a következő képlettel jellemezhetjük: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
