201317. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált triazolinonokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

HU 201317 B

hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében 20 és 50 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.

Adott esetben előnyös lehet, hogy ha a (VIII) általános képletű 1-szubsztituálatlan-triazolinonhidrazont (IX) általános képletű (tio)-klórhangya- 5

sav-észterrel reagáltatjuk, majd az így kapott (X) általános képletű triazolinont egy reakciólépésben úgynevezett egyedényes eljárásban reagáltatjuk a (VI) általános képletű aminnal (lásd 3. példa).

A (ül) általános képletű 1-szubsztituálatlan 4- 10

amino-triazolinonok ismertek és ismert eljárások analógiájára állíthatók elő (lásd például J. Heterocycl. Chem. ló, J. Med. Chem. IS, 215 /1983/;

Chem. Bér. 2S, 3025 /1965/ vagy Liebigs Ann.

Chem. 032,135/1960/). 15

A (VIII) általános képletű 1-szubsztituálatlan triazolinon-hidrazonok nagyrészt ismertek (lásd például J. heterocycl. Chem. 2Q, 77-80 /1983/; J. HeteroccycI. Chem. ló, 403-407 /1979/; Chem. Acta. Tűre. 2> 269-290 11919/; J. Chem. Soc.; Perkin 20 Trans. II. 1223,9-11; J. Org. Chem. 36, 2190-2192 /1971/).

A (tio)-klórhangyasav-észterek /(IX) képlet) a szerveskémiában általánosan ismert vegyületek. A (X) általános képletű közbenső termékként meg- 25 nevezett triazolinonok részben ismertek (lásd például Acta. Pol. Pharm. fifi, 153-162 /1981/, ill. CA..

25; 203841j).

Újak továbbá a (Xa) általános képletű triazolinonok, ahol 30

R*- jelentése alkilcsoport és R , R, R5, X és Y jelentése a fenti.

R1-1 előnyösen egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkil-, különösen 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent és egész különösen előnyös, hogy 35 ha R1-1 metilcsoport,

R3 és R4 előnyösen egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoport,

R5 jelentése előnyösen egyenes vagy elágazó Ián- 40

cú 1-4 szénatomos alkil- vagy adott esetben 1-3- szoros azonos vagy különböző módon szubsztituált benzilcsoport és a szubsztituensek lehetnek halogénatom, ciano-, nitro-, egyenes vagy elágazó láncú

1-4 szénatomos alkil-, alkoxi- vagy alkiltio-csoport 45 vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomot és

1-9 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi- vagy halogén-alkil-tio-csoport,

R^jelentése előnyösen metil-, etil-, n- vagy izo- 50 propil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butil-, adott esetben egy-kétszeresen azonos vagy különböző módon szubsztituált fenil- vagy benzilcsoport, ahol a szubsztituens lehet fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, 55

izo-, szék- vagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, metil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tio-csoport,

X és Y egymástól függetlenül lehet oxigén- vagy kénatom, előnyösen oxigénatom. 60

A találmány szerinti b) eljáráshoz (III) általános képletű lH-triazolinonokat használunk. A (III) által‘nos képletben R1 és X előnyös jelentéseit megad :ok már az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan. 65

11

A (III) általános képletű lH-triazolinonok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő (lásd például J. Heterocycl. Chem. ló, 403 /1979/; J. Heterocycl. Chem. 12, 1691 /1980/; Europ. J. Med. Chem. IS, 215 /1983/; Chem. Bér. 2S, 3025 /1965/; Liebigs Ann. Chem. 637,125 /1960/).

A találmány szerinti b) eljáráshoz (IV) általános képletű izo(tio)-cianátokra is van szükség kiindulási anyagként. Ebben a képletben R2 és X előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk. A (IV) általános képletű izo(tio)-cianátok nagyrészt ismert vegyületek. A 2,2,2-trifluor-izopropil-cianátot és a 2,2,2-trifluor- 1,1-dimetil-etil-cianátot még nem írták le, ismert módon azonban előállfthatók. így az izo(tio)-cianátokat példáid úgy állítjuk elő, hogyha a megfelelő aminokat foszgénnel reagáltatjuk adott esetben bázis, például trietil-amin jelenlétében (lásd például 28.04.082. és 25.12.514. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, a 35.84.028., a 27.06.753., a 33.11.654. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást, az 50/29599. számú japán szabadalmi leírást és a Synthesis 1985. 682. oldatát vagy a J. Am. Chem. Soc. 22,1901-1902/1955/).

A találmány szerinti c) eljáráshoz kiindulási anyagként (V) általános képletű triazolinonokat használunk. Az (V) képletben R1, X, Y előnyös jelentéseit megadtuk az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan.

R5 jelentése előnyösen fenilcsoport.

Az (V) általános képletű triazolinonok részben ismertek (lásd pl. J. Heterocycl. Chem. 12, 1691- 1696/1980/).

Újak továbbá a (Va) általános képletű triazolinonok. ahol

R1_1 jelentése alkil-, előnyösen egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos, különösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, egészen különösen előnyösen metilcsoport és

R5, X, Y jelentése a fenti.

Az (V) általános képletű vegyületek előállításának analógiájára állíthatók elő, hogyha egy (Illa) általános képletű lH-triazolinont—ahol R1-1 és X jelentése a fenti (IX) általános képletű (tio)-klórhangyasav-észterrel — ahol R5 és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer, és adott esetben reakciós segédanyag, például kálium-terc-butilát vagy nátrium-hidrid jelenlétében -20 °C és 4- 40 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk (lásd az előállítási példákat is).

A (Illa) általános képletű lH-triazolinonok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő (lásd például J. Heterocycl. Chem. ló, 4,13119191; J. Heterocycl. Chem. 12, 1691 /1980/ Europ. J. Med. Chem. Ifi, 215 /1983/; Chem. Bev 2S, 3025 /1965/; Liebigs Ann. Chem. 637.136 /19í 0/).

A találmány szerinti a) eljárás oz savként valamennyi hidrazon-hasításhoz alkal mazható szervetlen vagy szerves sav szóbajöhet. Előnyös szervetlen ásványi savakat, például sósavat kénsavat vagy foszforsavat használunk.

A találmány szerinti a) eljáráshoz hígítószerként valamennyi szokásos szerves vagy szervetlen oldószer szóbaj öhet. Előnyösen poláros, 1 'zzel elegyedő szerves oldószereket használunk, kü önösen alko-12

7