201317. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált triazolinonokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
HU 201317 B holokat, például etanolt, metanolt, propánok vagy butanolt vagy ezek vízzel képezett elegyét vagy tiszta vizet. A reakció hőmérséklete a találmány szerinti a) eljárásnál tág határokon belül változtatható, általában 20 és 150 °C, előnyösen 50 és 120 °C között dolgozunk. A találmány szerinti a) eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson vagy csökkentett nyomáson hajtjuk végre. Ha csökkentett nyomáson dolgozunk, akkor 20-400 mbar, előnyösen 100-200 mbar közötti nyomástartományok alkalmazhatók. A találmány szerinti a) eljáráshoz 1 mól (II) általános képletű hidrazonra rendszerint 1-50 mól, előnyösen 1-20 mól savat használunk. A (II) általános képletű hidrazont megfelelő mennyiségű hígítószerben feloldjuk, ezután hozzáadjuk a szükséges mennyiségű savat és az elegyet csökkentett nyomáson több óra hosszat lassan bepároljuk. Egy különös megvalósítási forma szerint az a) eljárást és a (II) általános képletű közbenső termékek előállítását egy reakciólépésben is végrehajthatjuk, úgynevezett egyedényes eljárásban. Eközben lehetőség van arra is, hogy (X) általános képletű triazolinonokat használjunk kiindulási anyagként és ezeket egymás után egy egylépéses eljárással (VI) általános képletű aminnal majd az a) eljárás szerinti savval reagáltatjuk (lásd az előállítási példákat is), vagy egy második módszer szerint (Vili) általános képletű kiindulási anyagot, azaz triazoiin-hidrazont használunk és ezt egymás után egy lépéses eljárás után (IX) általános képletű (tio)klórhangyasav-észterrel, majd (VI) általános képletű aminnal, végül a találmány szerinti a) eljárásban használt savval reagáltatjuk. A találmány szerinti b) eljáráshoz hígítószerként valamennyi inert szerves oldószer szóbajöhet. Ide tartoznak különösen az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, mint például benzin, benzol, toluol, xilol, klórbenzol, petrol-éter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, éter, például dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilén-glikol-dimetil- vagy dietil-éter, nitrilek, például acetonitrilvagy propionitril-, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon, vagy hexametil-foszforsav-triamid vagy észterek, például ecetsav-etil-észter. A találmány szerinti b) eljárást adott esetben megfelelő reakciós segédanyag jelenlétében hajtjuk végre. Valamennyi szervetlen vagy szerves bázis szóbajöhet. de tartoznak például a tercier aminok, például a trietil-amin, N,N-dimetil-anilin, N,N-dietil-benzil-ami, N,N-dimetil-ciklohexil-amin- vagy dibutil-ón-dilaureát, piridin, N,N-dimetil-aminopiridin, diazabiciklo-oktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) vagy diazabiciklo-undecén (DBU). A reakció hőmérsékletét a b) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, italában 0-150 °C, előnyösen 20-100 °C között dolgozunk. A találmány szerinti b) eljáráshoz 1 mól (III) általános képletű lH-triazolinonra általában 1-2 mól, előnyösen 1-1,5 mól (IV) általános képletű izo(tio)-cianátot használunk és adott esetben 13 0,001-2 mól, előnyösen 0,001-1 mól reakciós segédanyagot alkalmazunk. A reakció véghezvitelét, a termék feldolgozását és izolálását ismert módszerekkel végezzük. A találmány szerinti c) eljáráshoz hígítószerként inert szerves oldószert használunk. Ide tartoznak különösen az alifás vagy aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etílén-glikol-dimetil- vagy - dietil-éter, nitrilek, például acetonitril vagy propipnitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetilacetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon •vagy hexametil-foszforsav-triamid vagy észterek, például ecetsav-etil-észter vagy szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid. A találmány szerinti c) eljárást adott esetben megfelelő reakciós segédanyag jelenlétében hajtjuk végre. Valamennyi szokásos szervetlen vagy szerves bázis szóbajöhet, például alkálifémhidroxidokat, például nátrium-hidroxidot vagy káliumhidroxidot, alkálifém-karbonátokat, például nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy nátriumhidrogén-karbonátot, valamint tercier-aminokat, például trietil-amint vagyN,N-dimetil-anilint, piridint, N,N-dimetil-amino-piridint, diazabiciklo-oktánt (DABCO), diazabiciklo-nonént (DBN) vagy diazabiciklo-undecént (DBU) használhatunk. A reakció hőmérsékletét a c) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0 és 120, előnyösen 20 és 50 °C között dolgozunk. A találmány szerinti c) eljáráshoz 1 mól (V) általános képletű triazolinonra általában 1-5 mól, előnyösen 1-2,5 mól (VI) általános képletű amint és adott esetben 1-2 mól, előnyösen 1-1,2 mól reakciós segédanyagot használunk. A reakció kivitelezését és a termékek feldolgozását és izolálását ismert módon végezzük. Egy különös kivitelezési mód szerint a találmány szerinti c) eljárást és az (V) általános képletű kiindulási anyag előállítását egy reakciólépésben úgynevezett egyedényes eljárásba is végrehajthatjuk. Ehhez (III) általános képletű lH-tiazolinonokból indulunk ki és ezt egymás után egy egyedényes eljárással először (IX) általános képletű (tio)-klórhangyasav-észterrel, majd ezt követően (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk a c) eljárás szerint. Egy másik módszer szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XI) általános képletű oxadiazolinont — ahol R , R‘ és Y jelentése a fenti — hidrazin-hidráttal reagáltatjuk megfelelő hígítószer például metanol vagy et> nol jelenlétében 20-120 °C hőmérsékleten és a így kapott (XII) általános képletű karbazidsav-szár • mazékot — ahol R1, R2 és Y jelentése a fenti — megfelelő hígítószer, például toluol- vagy klór-benzol- vagy diklór-benzol jelenlétében 80-200 °C-on termikusán ciklizáljuk. A (XI) általános képletű oxadiazolinonok isméi tek (lásd például a 14.15.605. számú francia szabi dalmi leírást, illetve a CA. M, P5105g irodaim’ helyet, valamint a 6.510.645. számú holland szaba14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
