201220. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(4-szubsztituált fenil)-2-(1,2,4-triazol-1-il-metil)- vagy -2-/(1-imidazolil)-metil/-1,3-oxatiolán- vagy -ditiolán-származékot tartalmazó gombaölő készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201220 B A reakciót emellett előnyösen oldószer-keverékben végezzük, az oldószer inert szerves folyadék. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható előnyös inert szerves oldószerek a szénhidrogének, fgy a hexán, dklohexán, heptán, benzol, toluol, xdol és hasonlók; más előnyös oldószerek a rövidszénláncú alkanolok, például az 1-butanol; továbbá a klórozott szénhidrogének, így a di-, tri- és tetraklórmetán, diklór-etán, triklór-etán, tetraklór-etán és hasonlók; végül az éterek, így a tetrahidrofurán és az 1,4-dioxán. Ezek közül az oldószerek közül kiváltképpen előnyös a toluol és egy rövidszénláncú alkanol, előnyösen 1-butanol oldószerkeveréke. A reakciót, amely 1-4 nap alatt megy végbe, általában az alkalmazott oldószer visszafolyatási hőmérsékletén végezzük. A reakció ideje alatt a vizet azeotrop desztillációval eltávolítjuk. A reakciótermék, az (I) általános képletű vegyidet végső izolálását a szokásos módon, az (I) általános képletű vegyidet savas sójának kicsapásával végezzük. A terméket a reakciókeverék anyalúgjából is izolálhatjuk. Hangsúlyoznunk kell, hogy ennek a reakciónak a terméke nem foglalja magába valamennyi találmány szerinti vegyületet. Specifikusan Z és Z1 jelentései oxigén- és kénatomra korlátozódnak. Ahhoz, hogy olyan találmány szerinti vegyideteket állítsunk elő, amelyek képletében á Z és Z1 csoportok közül legalább az egyik szulfinil-, illetve szulfonilcsoport, további kezelés szükséges. A szulfid képzésének előnyös kiviteli módjánál a reakcióterméket — amint a fenti eljárással állítottunk elő — oxidálószerrel reagáltatjuk. Az eljárásban alkalmazható oxidálószerek a perjodátok, például a nátrium-perjodát, kálium-perjodát; a peroxidok, például a hidrogén-peroxid, nátrium-peroxid; és a peroxisavak, példáid a peroxibenzoesav és meta-klór-peroxibenzoesav. Ezek közül az oxidálószerek közül kiváltképpen előnyös a meta-klór-peroxibenzoesav. Egy találmány szerinti szulfoxid-vegyületnek ebben az előállítási reakciójában az első művelet szerint kapott terméket, vagyis egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyeknek képletében Z és Z1 nem szulfinil- vagy szulfondcsoport, 1 ekvivalens fent említett oxidálószerrel, előnyösen m-klór-peroxibenzoesawal reagáltatunk. A reakcióidő 1-24 óra és a reakcióhőmérséklet 0 °C és szobahőfok között van. A reakciót oldószer, például klórozott szénhidrogén jelenlétében végezziik. Abban az esetben, amikor szulfont akarunk előállítani, vagyis amikor a vegyület képletében a Z és Z1 csoportok közül legalább az egyik szulfondcsoport, ugyanezt a reakciót végezzük, azzal az eltéréssel, hogy legalább 2 ekvivalens, előnyösen még több oxidálószert, előnyösen meta-klór-peroxibenzoesavat alkalmazunk. Mint a szulfond-előállítás esetében is, ezt a műveletet is oldószerben végezzük, ami előnyösen ugyancsak klórozott szénhidrogén. A találmány szerinti eljárásban használható klórozott szénhidrogén oldószerek közül elsősorban célszerű a kloroform vagy a diklór-metán. A szulfon előállítási reakcióját — a szulfoxidéval ellentétben — magasabb hőmérsékleten, előnyösen az oldószer visszafolyatási hőmérsékletén végezzük. A re3 akció ugyancsak 1-24 óra alatt megy végbe. Előnyösebben, a szulfont eredményező reakció időtartam 16-20 óra. A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módjánál olyan (II), illetve (III) általános képletű kiindulási vegyideteket alkalmazunk, amelyek képletében Y nitrogénatom, Z oxigénatom, Z1 kénatom, R1 2-4 szénatomra egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport és R2 fend-, fenoxi- vagy fendtio-csoport, fluor-, klór- vagy brómatommal metdvagy trifluor-metd-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport vagy fluor-, klór- vagy brómatommal vagy metoxicsoporttal szubsztituált fendcsoport. A találmány szerinti eljárás egy még előnyösebb kiviteli módjánál olyan (II), dletve (III) általános képletű kiindulási vegyideteket alkalmazunk, amelyek képletében Y nitrogénatom, Z oxigénatom, Z* kénatom, R1 két szénatomos alkdéncsoport és R2 fend- vagy fenoxi- vagy fend-tio-csoport, brómmal szubsztituált fend-, vagy brómatommal szubsztituált fenoxicsoport. A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek elsősorban mint gombaölőszerek alkalmazhatók, a vényeken és a vegetáción előforduló gombá’ aporodásának a leküzdésére. Meg ked említ . Jk elsősorban azt, hogy a találmány szerint előállított vegyületek a növényeket károsító olyan gombák eden hatásosak, amelyek a növényekben szisztémásak vagy a növény szövetébe mélyen beágyazódnak. Ezek között a betegségek között, amelyek a találmány szerint előállított vegyületekkel hatásosan leküzdhetők, van az árpában fedépő lisztharmat (Erysiphe graminis), azuborkalisztharmat (Erysiphe Cichoracearum), és a rozsdabetegségek, így a babrozsda (Uromyces phaseoli). Bizonyos találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásosnak mutatkoztak más, növényi betegségeket okozó gombák eden. Ilyen gombák például az Alternaria solani, Cercospora arachidicola, Phytophthora infestans, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotium rolfsü, Fusarium oxysporiun, Helminthosporium maydis és Piricularia oryzae. Abból a célból, hogy a találmány szerint előállított vegyideteket, mint fungiddeket elsőrendű felhasználásukban hatásosan tudjuk alkalmazni, a vegyületeket inert hordozó- és/vagy adalékanyagokkal keverve, s így gombaölő hatású készítményeket előállítva használjuk. A készítmények egyik kivited alakjában az (I) általános képletű vegyületet szdárd inert hordozóval keverjük. A találmány szerinti készítmények előállításához megfelelő inert hordozók az ásványi szilikátok, például a csidám, talkum, pirofidit és az agyagok. A találmány szerinti készítményekben használható más szdárd hordozók a vermikudt, aktívszén és kukoricacsutka. A szdárd készítményeket, amelyeket a fenti inert hordozók és a hatóanyag keverésével állítunk elő, a szakirodalomból jól ismert eljárásokkal, így szétszórással, másodrendű trágyázással, a talajba keveréssel és a magok keze-A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek egy másik előnyös felhasználási módjánál folyókon ykészítményeket alkalmazunk, amelyek egy (I) általános képletű vegyületet és folyékony inert 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
