201089. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tilozin és 10,11,12,13-tetrahidro-tilozin származékok előállítására

Ill) 201089 ü-1

rvxy jelentése vegyérték kötés rövid szénláncú alkohollal, katalitikus menyiségü szerves sav jelenlétében acetálozva R helyér>-CH(OCH3)2 csoportot, tartalmazó (1) általános képletü vegyületté alakítjuk, vagy

iii) a kapott olyan (I) általános képleLü vegyületet, ahol

R jelentése -CH(OCH;i)z csoport

R1 és R2 együttes jelentése oxigénatom,

R3 jelentése mikarozil csoport vagy

hidrogénatom és

ry^y jelentése vegyérték kötés

alkoholos közegben, fém-hidriddel, előnyösen

Nalttb-del

R1 jelentésében hidrogénatomot és

R2 jelentésében -OH csoportot LarLalmazó

(I) általános képletü vegyületté redukáljuk, vagy

iv) a kapót olyan (I) általnos képletü vegyületet, ahol

R jelentése -CHO, -CH2OII, -CH(OCH3Í2

csoport,

R1 és R2 együttes jelentése oxigénatom,

R3 jelentése mikarozil csoport vagy

hidrogénatom

ry^y jelentése vegyértékkötés

alkoholos közegben, feleslegben lévő hidroxil-amin-HCl-dal, szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten oximezzük, és igy olyan (I) általános képletü vegyületeket állítunk elő, ahol R jelentése -CHO, -CH2OH, -CI1=N’0H

vagy -CH(OCIb)2 csoport,

5

10

15

20

25

30

35

R1 és Fi2 együttes jelentése =N0H csoport

vagy oxigénatom,

RJ jelentése mikarozil csoport vagy

hidrogénatom és

ryy' jelentése vegyértékkötés

azzal a megkötéssel, hogy R jelentése -CH=NOH csoport és/vagy Rl és R2 együttes jelentése =N0I1 csoport vagy

v) a kapott olyan (I) általános képletü vegyületet, ahol

R jelentése -CH=h'0H csoport,

R1 és R2 együttes jelentése oxigénatom,

R3 jelentése mikarozil csoport és

jelentése kettőskötés,

oximezéssel olyan (I) általános képletig, vey gyületté alakítjuk, ahol R1 és R2 együttes jelentése =N-OH csoport,.vagy

vi) a kapott (I) általános képletü acetált, ahol

R jelentése -CH(OCH3>2 csoport

R1 jelenLése hidrogénatom

R2 jelentése hidroxilcsoport vagy

R1 és R2 együttes jelentése =NOH csoport

R3 jelentése mikarozil csoport vagy

hidrogénatom és

íw jelentése vegyértékkötés vagy ket-Löskötés,

vizes oldatban, katalitikus mennyiségű szerves vagy szervetlen sav jelenlétében R helyén -CHO csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületté hidrolizáljuk. A találmány szerinti eljárásban előállított, valamint az alkalmazott kiindulási és közbenső vegyületek a következők:

1.

vegyület

R

=-CHO,

R’,R2= =0,

R3

=

mikai'ozil, ÍVv =

kettős kötés

la

. %'egyület

R

=-CH2OH,

R‘,R2= =0,

R3

=

mikarozil, =

kettős kötés

lb

. vegyület

R

=-CHO

R>,R2- =0,

R3

=

H, y^y -kettős kötés

1c

• vegyület

R

=

—Cli {OCIl3)2,

R',R2= =0,

R3

=

mikarozil, iyy =

kettős kötés

ld

. vegyület

R

=

—ci i (00113)2,

R],R2= =0,

R3

=

H, ,-y\y -kettős kötés

le. vegyület

R

=-CHO,

R‘=H, R2=0H,

R3

=

mikarozil, tyy-kettős kötés

2.

vegyület

R

=-CHO,

Rl,R2= =o,

R3

=

mikurozil, . -egy vegyértékkötés

3.

vegyület

R

=-CH2OH,

Rl,R2= =0,

R3

=

mikarozil, ryyegy vegyértékkötés

4.

vegyület

R

=-ciHoeibh,

R',R2= =0,

R3

r

mikarozil, ,\/\y =

egy vegyértékkötés

5.

vegyület

R-CH(OCH3)2,

R‘=H, R2=0H,

R3

=

mikarozil, ryy-egy vegyértékkötés

6.

vegyület

R

=-CIIO,

R‘=H, R2=0H,

R3

mikarozil, i\yy~

egy vegyérték kötés

7.

vegyület

R

=-CHO,

R',R2= =0,

R3

=

H, 00^=

egy vegyértékkötés

8.

vegyület

R

=-CH2OH,

R*,R2= =0,

R3

=

11, ryyegy vegyértékkötés

9.

vegyület

R

=-CH(OCFb)2,

R>,R2= =0,

R3

=

H, r\y\y=

egy vegyértékkötés

10.

vegyület

R

=-CH(OCH3)2,

RJ=H, R2=0H,

R3

=

H, .w:

egy vegyértékkötés

11.

vegyület

R

=-CHO,

R*=H, R2=0H,

R3

=

II, r\/\y-egy vegyértékkötés

12.

vegyület

R

=-CH=NOH,

R‘,R2= =0,

R3

=

mikarozil, eviA

kettős kötés

13.

vegyület

R

=-Cii(0Clb)2,

Rl,R2= =N0H,

R3

=

mikarozil, iy\ykettős kötés

14.

vegyület

R

=-CHO,

R!,R2= =N0H,

R3

=

mikarozil, =

kettős kötés

15.

vegyület

R-CIKOCIbh,

R3,R2= =N0H,

R3

=

H, .vv*

kettős kötés

16.

vegyület

R

=-CHO,

R],R2- =N0H,

R3

=

H, , i.t. =

kettős kötés «.

17.

vegyület

R

=

1

TT

R‘,R2= =N0H,

R3

=

mikarozil, . L,y =

kettős kötés

18.

vegyület

R

=-CII2OII,

R’,R2= =N01I,

R3

=

mikai'ozil, , .=

kettős kötés

19.

vegyület

R

=-CH=NOH,

R‘,R2= =0,

R3

=

mikarozil, , yyvegyértékkötés

20.

vegyület

R

=-CH=NOH,

R!,R2= =NOH,

R3

=

mikarozil,

vegyértékkötés

21.

vegyület

R-CH(OCH3)2,

R>,R2= =N0H,

R3

=

mikaroz.il,

vegyértékkötés

22.

vegyület

R

=-CHO,

R*,R2= =N0H,

R3

=

mikarozil, •■yy =

vegyértékkötés

23.

vegyület

R

=-CH2OH,

R*,R2= -NOH,

R3

=

mikarozil, mv:

vegyértékkötés

4