201001. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoil-karbamid-származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
HU 201001 B kor hatásosak, ha egyéb inszekticidekkel együtt alkalmazzuk, ilyen inszekticidek például a szerves foszforvegyületek és piretroidok. Különösen hatásosak az olyan, kereskedelemben is beszerezhető szereUcel készített keverékek, mint például a fenvalerát, permetrin, ripermetrin, deltametrin és alfametrin. A következő példák találmányunk részletesebb bemutatására szolgálnak. Az 1. példában a (IV) általános képletű intermedier vegyületek készítését mutatjuk be. A 2. és 5. példákban a (V) általános képletű intermedier vegyületek, a 3. és 6. példában a (II) általános képletű intermedier vegyületek készítését ismertetjük. A 4. és 7-11. példák a (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárásának bemutatására szolgálnak. I példa 2-Fluor-4-[2-klór-4-(trifluor-meti])-fenoxi]-ani Un előállítása 7,1 g 2-fluor-4-hidro»-anilint és 3,7 g (85%-os tisztaságú) kálium-hidroxidot oldottunk 25 ml dimetil-szulfoxidban, felmelegítettük 80 °C-ra, és hozzáadtunk 10 ml dimetil-szulfondban oldott 10,9 g l,2-dikl6r-4-(trifluor-metil)-benzolt. Az elegyet kevertük 90-95 °C-on 20 órán át, majd víz és dildór-metán eleggyel hígítottuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítottuk és bepároltuk, így 3,6 g nyers, barna, olajos, cím szerinti terméket kaptunk. Ezt a terméket 4:1 térfogatarányú toluol és petroléter eleggyel szilikagélen kromatografáltuk és így 1,1 g, sárga, olajos, tiszta amint kaptunk. 2. példa (Alfa-metil-alfa-/klór-fenil/)-dietil-malonát előállítása 20 ml 1,2-diklór-etánban oldott 11,3 g kén-dikloridot adagoltunk diklór-etánban oldott 17,4 g dietil-a-metil-malonáthoz, 10 perc alatt, szobahőmérsékleten. Az oldatot 8 órán keresztül melegítettük visszafolyatás mellett. Desztillálással 15,6 g, 1,5 kPa nyomáson 120-123 °C foráspontú, cím szerinti terméket kaptunk. 3. példa Dietil-4-[4-[2-klór-4-(trifIuor-metil)-fenoxi]-2-f luor-fenil]-3-tia-4-azabután-2,2-dikarboxilát előállítása A 2. példa szerint készített vegyületből 5,3 g mennyiséget oldottunk 10 ml dietil-éterben, ehhez hozzáadagoltunk 30 perc alatt 50 ml dietil-éterben oldott 2,2 g trietil-amint és 6,1 g 1. példa szerint készített vegyületet. Az oldatot ezután 6 órán át kevertük környezeti hőmérsékleten. 150 ml dietilétert adtunk hozzá, az oldatot vízzel mostuk, és szárítottuk, majd a dietil-étert elpárologtattuk. Ezt a terméket szilikagél oszlopon diklór-metánnal eluálva kromatografáltuk, és így 8 g, átlátszó, olajos, cím szerinti terméket kaptunk. 4 4. példa Dietil-4-[4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-f luor-fenil]-7-(2,6-difluor-fenil)-5,7-dioxo-3-tia-4, 5 6-dÍazaheptán-2,2-dikarboxilát előállítása 10 ml 1:1 térfogatarányú toluol és petroléter elegyben oldottunk 3 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot, és ezt az elegyet hozzáadagoltuk 7,6 g, 3. példa szerint készített, 15 ml, előzőnek megfelelő oldószerben oldott vegyületet 30 perc alatt 15-20 °C-on. Az oldatot 6 órán át kevertük szobahőmérsékleten, majd az oldószert elpárologtattuk. Szilikagél oszlopon kromatografáltuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú dietil-éter és petroléter elegyet használtunk, és így 9,5 g, gumiszerű cím szerinti vegyületet kaptunk. Elemanalízis számított: C: 50,3, H: 3,3, N: 4,0%, talált: C: 50,5, H; 3,6, N: 4,1%. 5. példa (4-Morfolinil)-szulfenil-klorid előállítása 25 ml diklór-metánban oldott 8,7 g piridint adagoltunk 20 perc alatt 25 ml diklór-metánban oldott 11,3 g kén-dikloridhoz. Hozzáadagoltunk 20 perc alatt 25 ml diklór-metánban oldott 8,7 g morfolint 5-10 °C-on. Az oldatot kevertük 4 órán át, és a hőmérsékletet hagytuk felmenni szobahőmérsékletre. Az oldatot leszűrtük, majd az oldószert elpárologtattuk. Dietil-étert adtunk hozzá, majd a kapott szuszpenziót leszűrtük, és a szűrletet bepároltuk. A maradék ledesztillálásával 8,2 g 6,2 Pa nyomáson 60 °C forráspontú cím szerinti terméket kaptunk. 6. példa [4-[2-Klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-fluor-fe nil]-[(4-morfolinU)-tio]-amin előállítása 3,4 g 5. példa szerint készített vegyületet oldottunk 10 ml dietil-éterben. Az oldatot hozzáadtuk 50 ml dietil-éterben oldott 2,2 g trietil-aminhoz és 6,1 g 1. példa szerint készített vegyülethez 15-20 6C- on. Az oldatot 20 percig kevertük, 20 ml dietil-étert adtunk hozzá, az oldatot vízzel mostuk, és szárítottuk. Az oldószert ezután elpárologtattuk. Szilikagél oszlopon 50-50 térfogatarányú dietil-éter és diklórmetán eleggyel eluálva kromatografáltuk, és így 5 g barna, olajformájú, cím szerinti terméket kaptunk. 7. példa N-[[[4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-fluor -fenil]-[(4-morfolinil)-tio]-amino]-karbonil]-2,6-d ifluor-benzamid előállítása 10 ml 1:1 térfogatarányú toluol és petroléter elegyben oldott 1,4 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot hozzáadtunk 15 ml, ugyanilyen oldószerelegyben oldott, 3 g, 6. példa szerint készített vegyülethez. Az oldatot két órán át kevertük, és egy éjszakán át -5 és 0 °C közötti hőmérsékletű hűtőszekrényben tartottuk. Ezután az oldószert elpárologtattuk, a kapott maradékot kétszer kromatografáltuk szilikagélen, először diklór-metán, majd 1:1 térfogatarányú dietil-éter és petroléter elegyet használva eluálószerként, és így 2,5 g 77-80 °C olvadáspontú, cím szerinti terméket kaptunk. Elemanalízis: számított: C: 49,5, H: 3,0, N: 6,9%, talált: C: 50,1, H: 3,4, N: 6,7%. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
