200989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív vegyületek előállítására optikailag aktív amin-bór-vegyületek felhasználásával
HU 200 989 B 9 3. táblázat 10 Példa Szubsztrátum Bór-hidrid vegyület A reakció oldószere Termék Optikai kitermelés (%) 13. 2-metoxi-acetofenon-0-metil-oxim (anti) BHs. THF THF-amin (-)-l-(2-metoxi-fenil)-etil-67 14. 2-izopropoxi-acetofcnon-O-metil-oxim (anti/szén = 87/13) >> THF (-)-l-(2-izopropoxi-fenil)-etil-amin 49 15. 4-bróm-acetofenon-0-metil-oxim (anti/szín = 97/3 BH3. SMe2 THF (-)-l-(4-bróm-feniI)-etil-amin 69 16. l-acetil-naftalin-O-metil-oxim(szín) ” 1,2-diklór-etán (-)-l-(l-naftil)-etil-amm 67 17. l-acetil-naftalin-O-metil-oxim(anti) » ( + )-l-(l-naftil)-etil-amin 68 18. 2-oktanon-0-benzil-oxim(anti) »» »» (-)-l-metil-heptil-amin 74 19. ciklohexil-benzil-keton-0- -metil-oxim (szín) ?» » (-)-l-ciklohexil-2-fenil-etil-amin 80 20. fenil-p-tolil-metil-keton-O-n-oktil-oxim (anti) í» »» (-)-l-fenil-2-(p-tolil)-etil-amin 71 21. fenil-p-tolil-metil-keton-0- -trimetil-szilil-oxim (anti » )» (-)-l-fenil-2-(p-tolil)-etil-amin 69 22. fenil-p-tolil-metil-keton-0- -metil-oxim (szín) »» »> ( + )” 76 23. fenil-p-tolil-metil-keton-0- -metil-oxim (anti) (-)-” 77 24. ” » THF (-)- ” 19 Összeh. P-” »1 »» 1 27. példa Optikailag aktív alkoholok előállítására: 1,5 mmól (0,206 g) (+ )-l-(2-hidroxi-fenil)-etilamin 4 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához nitrogénatmoszférában -30 °C-on hozzáadunk 3,75 mmól (0,375 ml) borán-dimetil-szulfid komplexet. 35 A kapott elegyet 2 óra alatt szobahőmérsékletre melegítjük. Ezután 1 mmól (0,12 g) acetofenon 1 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk az elegyhez és további 24 órán keresztül kevertetjük. Ekkor hozzáadunk 3 ml 10 tömeg%-os sósavval, majd 40 vízzel mossuk és szárítjuk, így 100%-os átalakulással (-)-l-fenil-etanolt kapunk. A kapott terméket uretánszármazékává alakítjuk és az izomer arány meghatározása érdekében nagyteljesítményű folyadék-kromatográfiával elemezzük, optikailag ak- 45 tív oszlopot használva és így meghatározzuk az optikai kitermelést. A kapott eredményt az 5. táblá-A 27. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ott alkalmazott acetofenon helyett n-propil-fenil-ketont, izopropil-fenil-keton és metil-n-hexil-ketont alkalmazunk. A kapott eredményeket az 5. táblázat mutatja. 31. példa a 27. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 27. példában alkalmazott ( + )-l-(2-hidroxifenil)-etil-amin helyett (-)-l-(3-hidroxi-fenil)-etilamint alkalmazunk. A kapott eredményeket az 5. táblázatban tüntetjük fel. 3. összehasonlító példa A 27. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ott alkalmazott (+ )-l-(2-hidroxi-fenil)etil-amin helyett ( + )-a-fenil-etil-amint hasznázatban tüntetjük fel. 28-30. példa lünk. A kapott eredményeket az 5. táblázatban tűn tétjük fel. 50 5. táblázat Példa Szubsztrátum Termék Optikai kitermelés (%) 27. acetofenon (-)-l-fenil-etanol 23 28. n-propil-fenil-keton (-)-l-fenil-butanol 24 29. í-propil-fenil-keton (-)-l-fenil-2-metil-propanol 19 30. metil-n-hexil-keton ( + )-2-oktanol 17 31. acetofenon (-)-l-fenil-etanol 11 Össze-1 has.p. 6
