200989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív vegyületek előállítására optikailag aktív amin-bór-vegyületek felhasználásával

HU 200 989 B

32-38. példa

A 27. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ott alkalmazott acetofenon helyett 1-es helyzetben különféle szubsztituensekkel helyettesített 2-triazol-l-il-4,4-dimetil-l-pentén-3-ont alkalmazunk. A kapott eredményeket a 6. táblázatban tüntettük fel.

39. példa

A 27. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy acetofenon helyett l-(2,4-diklór-fenil)-2-triazol-l-il-4,4-dimetil-l-pentén-3-ont, (+ )-(2-hidro-11

xi-fenil)-etil-amin helyett pedig (-)-l-(3-hidroxi-fenil)-etil-amint alkalmazunk.

A kapott eredményeket a 6. táblázatban tüntettük fel.

4. és 5. összehasonlító példa A 39. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az ott alkalmazott (-)-l-(3-hidroxifenil)-etil-amin helyett (-)-l-(4-hidroxi-fenil)-etilamint, illetve (+ )-a-fenil-etil-amint alkalmazunk. A kapott eredményeket a 6. táblázatban tüntettük fel.

12

6. táblázat

(X)-(XI)

Példa R Szubszírátum

(E forma/Z forma)

Bórhidrid

vegyület

Termék

E forma/Z forma

Optikai

forgatás1^

Optikai kitermelés (%)

32. fenilcsoport

95/5

BH3.SMe2

92,W,8

(-)

59

nv

33. 4-klór-fenil-csoport

100/0

BH3.THF

99,3/0,7

( + )

34. 3-bróm-fenil-csoport

88,1/11,9

BH3SMe2

85,9/14,1

( + )

50

35. 4-fluor-fenil-csoport

99,9/0,1

>»

97,2/2,8

( + )

50

36.4-trifluor-fenil-csoport

99,9/0,1

11

97,9/2,1

(-)

38

37. ciklohexilcsoport

100/0

11

99,9/0,1

(-)

( + )

58

73v

38. 2,4-diklór-fenil-csop.

99,8/0,2

BH3THF

99,0/1,0

39. 2,4-diklór-fenil-csop.

99,8/0,2

BH3.SMe2

99,6/0,4

( + )

16

Összehasonlító példák:

4. 2,4-diklór-fenil-csop.

..

BH3/THF

97,4/2,6

( + )

4

5.

ti

»

97,5/2,5

( + )

8

Megjegyzések:

1/ = E-formájú alkohol

2/ = A ligandumra vonatkoztatva 3,5 ekvivalens BH3.THF-t alkalmaztunk.

40

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (XIII) általános képletű optikailag aktív vegyületek előállítására - képletben

jelentése aminocsoport vagy hidroxilcsoporSo

R jelentése 1-9 szénatomos alkilcsoport,

R11 jelentése fenilcsoport,

továbbá, ha R12 jelentése aminocsoport, akkor ^ R10 jelentése lehet még 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport is,

R11 jelentése lehet még fenil-(l-4 szénatomos)alkoxi-csoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport, vagy adott esetben az aromás gyűrűben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport, vagy (3-9 szénatomos)alkilcsoport,

valamint, ha R12 jelentése hidroxilcsoport, akkor R11 jelentése még 3-9 szénatomos alkilcsoport vagy egy (a) általános képletű csoport, mely képletben

R jelentése adott esetben halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport -azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű, optikailag aktív vegyület - a képletben

50

55

60

65

R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,

R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport,

* jelentése aszimmetriás szénatom, é$ a hidroxilcsoport az aszimmetriás szénatomhoz képest ortovagy méta-helyzetben van - optikailag aktív boránszármazékát (amin-bór-vegyület) egy (XII) általános képletű vegyülettel - a képletben

R9 jelentése oxigénatom vagy R-O-N = általános képletű csoport, amelyben

R3 jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, fenil(1-4 szénatomos)-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos trialkil-szilil-csoport,

R10 és R11 jelentése a fenti, továbbá, ha R9 jelentése R3-0-N = általános képletű csoport, amely képletben R3 jelentése a fenti, akkor R10 jelentése lehet még 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport is, és

R11 jelentése lehet még fenil-(l-4 szénatomos)alkoxi-csoporttal, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, vagy naftilcsoport, vagy adott esetben az aromás gyűrűben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(l-4 szénatomos)alkilcsoport vagy 3-9 szénatomos alkilcsoport is, valmaint, ha R jelentése oxigénatom, akkor R11 jelentése lehet még3-9 szénatomos alkilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amely kép-7