200890. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként naftimidazolon-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 HU 200890 B 2 A találmány fungicid készítményekre és a készítmények hatóanyagának előállítására vonatkozik. Az Ann. Chem (1976) 2222-39 irodalmi helyen (I) általános képletű naft-imidazolonok szintézisét és polarográfiás tulajdonságait írták le, az (I) általános képletben X hidrogénatomot vagy fenilcsoportot jelent. Ebben az irodalomban vagy más irodalomban sem történik azonban az ilyen szerkezetű típusú vegyületek fungicid hatásáról említés. Azt találtuk, hogy a naft-imidazolonok egy csoportja, melyek közül néhány vegyület új, hasznos fungicid hatással rendelkezik. A találmány szerint tehát olyan fungicid készítményeket állítunk elő, melyek hatóanyagként (II) általános képletű naft-imidazolon- származékokat tartalmaznak, ahol Hal jelentése halogénatom, előnyösen fluor-, klórvagy brómatom és Rí jelentése adott esetben halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomszámú alkoxi- vagy (1-4 szénatomszámú alkoxi) karbonilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomszámú alkil-csoport 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport, mely adott esetben egy halogénatommal szubsztituált, 2-4 szénatomszámú alkenil-, 2-4 szénatomszámú alkinil-, vagy fenil- (1-2 szénatomszámú alkil) csoport, vagy fenilcsoport, R.2 jelentése halogénatom, előnyösen fluor-, vagy klóratom és n értéke 0, vagy 1. Ha a fenti csoportok alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot képviselnek, akkor ez lehet egyenes vagy elágazó láncú és legfeljebb 6, különösen 'legfeljebb 4 szénatomot tartalmaznak, például metil-, etil-, propil-, butil-, tridecil-, propenil- vagy propinil-csoport. Amennyiben jelentésük cikloalkil-csoport, akkor az 3-6 szénatomos lehet és előnyösen ciklopropil- vagy ciklohexilcsoportot jelent. Hogyha fenil-1-2 szénatomszámú alkilcsoportot tartalmaznak, akkor az előnyösen benzilcsoport. Előnyös még a fenilcsoport ha a fenti csoportok adott esetben szubsztituáltak, akkor ezek a szubsztituensek a szokásos szubsztituensek lehetnek, melyeket a peszticid vegyületeknél alkalmazunk és amely szubsztituensek befolyásolják a vegyületek szerkezetét vagy hatását, perzisztenciáját, behatolóképességét vagy más tulajdonságát. Ilyen szubsztituensek lehetnek például halogénatom, különösen fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, alkoxi- és alkoxi-karbonil-csoport. A Hal előnyösen jelenthet fluoratomot, különösen klóratomot, Rí hidrogénatomot, 1-6 szénatomszámú alkilcsoportot, különösen metil-, etil-, propil-, butilcsoportot, mely adott esetben fluor- vagy klóratommal vagy cianocsoporttal vagy alkoxi- vagy alkoxi-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva, továbbá lehet alkenil- vagy alkinil-csoport, melyek legfeljebb 4 szénatomosak, különösen propenil- vagy propinil-csoport, vagy 3-6 szénatomszámú cikloalkil-, különösen ciklopropil- vagy ciklohexil-csoport, mely adott esetben fluor- vagy klóratommal lehet szubsztituálva vagy benzil-csoport, R2 jelentése klóratom és n értéke 0 vagy 1. Különösen érdekes fungicid hatást mutatnak azok a (II) általános képletű vegyületek, ahol Hal jelentése klóratom, Rí jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal ciano-, metoxi- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése klóratom, n - 0 vagy 1. A (II) általános képletű vegyületek közül számos vegyület új és ezért a találmány kiterjed ezen új vegyületek előállítására is. Újak azok a (II) általános képletű naft-imidazolon-származékok, ahol a szubsztituensek jelentése a fenti, és Rí lehet még hidrogénatom, tridecilcsoport azzal a megkötéssel, hogy Hal jelentése klóratom és n jelentése 0, Rí nem jelenthet hidrogénatomot vagy fenilcsoportot. A találmány szerint a (II) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletű amino-nafto-kinont (CISO2NCO) klór-szulfonil-izocianáttal reagáltatunk, ahol a (ül) képletben Hal, Ri, R2 és n jelentése a fenti. A reakciót előnyösen úgy végezzük, hogy a reagenseket együtt melegítjük pl. 50 °C-ra és a kívánt terméket előnyösen jégre öntéssel nyerjük ki, majd leszűrjük. A (II) általános képletű vegyületeket a szokásos hordozókkal összekeverve kapjuk a fungicid készítményt. Hordozóként alkalmazhatunk bármilyen anyagot, amellyel a hatóanyagot úgy formálhatjuk, hogy megkönnyítsük az alkalmazást a kezelendő felületre és ez a kezelendő felület lehet a növény, mag vagy a talaj, vagy hogy megkönnyítsük a tárolást, a szállítást vagy a kezelhetőséget. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, beleértve a normális állapotban gáz halmazállapotú hordozókat is, amelyeket cseppfolyósítottunk és beleértjük valamennyi hordozót, amelyeket a fungicid készítmények formálásánál alkalmazhatunk. Szilárd megfelelő hordozók közé tartoznak a természetes szilíciumdioxidok, például diatomaföld, magnézium-szilikátok, például talkum, magnéziumalumínium-szilikátok, például attapulgit és vermikulit, alumínium-szilikátok, pl. kaolin, montmorillonit és csillám, kálciumkarbonát, kálciumszulfát, szintetikus hidrát szilikon-oxidok és szintetikus kálcium- vagy alumínium-szilikátok, elemek, például szén és kén, természetes és szintetikus gyanták, például fumarongyanták, polivinil-klorid, sztiropolimerek és kopolimerek, szilárd poliklór-fenolok, bitumen, viasz, például méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok, szilárd trágyák, például szuperfoszfátok. Megfelelő folyékony hordozók közé tartoznak a víz alkoholok, például izopropanol és glikolok, ketonok, például aceton, metil- etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon, éterek, aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, petróleumfrakciók, például kerozin és könnyű ásványi olajok, klórozott szénhidrogének, például széntetraklorid, perklóretilén és triklóretán. Különböző folyadékok elegyek is használhatjuk. A fungicid készítményeket gyakran koncentrált formában szállítjuk, majd ezt hígítjuk az alkalmazás előtt. Ha kis mennyiségű felületaktív anyag is van jelen hordozóként, ez megkönnyíti a hígítást. Legalább egy hordozó készítményben felületaktív anyag, a készítmény tehát legalább két hordozót tartalmazhat, amely közül legalább az egyik felületaktív anyag. A felületaktív anyag lehet például emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer és lehet nemionos vagy ionos. Megfelelő felületaktív szerekként említhetjük a poliakrilsavak nátrium- vagy kálciumsóit és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
