200889. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-ftalid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
I HU 200889 B A találmány tárgya bizonyos fenoxi-ftalid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására. Saját 145 078. számú európai szabadalmi bejelentésünkben (I) általános képletű difenil-éter-származékot tartalmazó herbicid készítményeket írtunk le, ahol Rí jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy alkil- vagy halogén-alkil-csoport, R2 és R3 lehet azonos vagy különböző és egymástól függetlenül jelenthet hidrogén- vagy halogénatomot vagy alkil-, halogén- alkil-, nitro- vagy cianocsoportot és B és A jelenthet többek között oxigénatom, vagy -C(R4)2, ahol mindegyik R4 lehet azonos vagy különböző és jelenthet hidrogén- vagy halogénatomot, vagy adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkinil-, aril-, aralkil-, alkaril-, alkoxi-, cikloalkoxi-alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkoxi-karbonil- alkoxi-, alkiltio-, acil-, acil-oxi-, karboxil-, alkoxi- karbonil- vagy heterociclusos csoportot, vagy NR6R7 általános képletű aminocsoportot, vagy hogyha az egyik R4 jelentése hidrogénatom, alkoxi-csoport vagy szénhidrogéncsoport, akkor a másik lehet hidroxilesöpört vagy mindkét R4 együtt -NRő képletű iminocsoportot képezhet. Rő és R7 lehet azonos vagy különböző és lehet hidrogánatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alril- vagy acilcsoport és X jelentése oxigén- vagy kénatom. Váratlanul azt találtuk, hogy a 145 078. számú európai szabadalmi bejelentésben tágan lein vegyületek egy szűkebb csoportja, melyet ott nem neveztünk meg, lényegesen jobb szelektivitást mutat gabonafajtáknál, mint a 145 078. számú európai szabadalmi bejelentésben ténylegesen leírt difenil-éter-ftalid. Eszerint tehát a jelen találmány szerint (II) általános képletű fenoxi-ftalid-származékokat állítunk elő, ahol Rí jelentése trifluor-metil-csoport, R2 lehet halogénatom, R3 jelentése hidrogénatom, R4 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport R5 jelentése 2-5 szénatomszámú alkenil vagy alkinil, X oxigénatom. R4 előnyösen metil- vagy etilcsoport. R5 előnyösen vinil- vagy etinilcsoport. Magától értetődik, hogy a (II) általános képletű vegyületek sztereoizomeriát mutatnak és a találmány kiterjed a (II) általános képletű vegyületek sztereospecifikus enantiomerjeinek előállítására is. A találmány szerint a (II) általános képletű fenoxi-ftalid- származékokat úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletű vegyületet - ahol Ri, R2, R3, R4 és X jelentése a fenti - (IV) általános képletű, azaz R5-M-Hal képletű fémorganikus vegyülettel reagáltatunk - ahol Rs jelentése a fenti és M jelentése magnéziumatom sés Hal jelentése halogénatom. Hal jelentése előnyösen bróm- vagy jódatom. A fémorganikus reagens előnyösen magnéziumorganikus Grignard- reagens, melyet ismert módon állíthatunk elő, például úgy, hogy a megfelelő fenilvagy alkinil-halogenidet és fém-magnéziumot alifás éterben felvesszük, például dietil-éterben víz kizárásával, vagy pedig álként vagy alkingázt engedünk az alkil- Grignard-reagens oldatán keresztül. A (III) általános képletű vegyület és a Grignard-reagens reakcióját előnyösen oldószerben hajtjuk végre, amely egy dietil-éter is lehet, vagy ettől különböző inert szerves oldószer, például tetrahidrofurán. A Grignardreagens képzését és reakcióját a (III) általános képletű vegyülettel, előnyösen 0-50 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre. A Grignard-magnézium- organikus komplexet kiegészíthetjük kadmium-organikus komplex képzésével is kadmium-klorid hozzáadása révén. A (III) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogyha egy (V) általános képletű vegyületet lúgos hidrolízisnek vetünk alá, ahol Rt, R2. R3 és X jelentése a fenti és Rő jelentése hidrogénatom vagy telített, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyös metilcsoport, a 8720511. számú függő nagybritanniai szabadalmi bejelentésünknek megfelelően. A (V) általános képletű vegyületeket a megfelelő ftálsavanhidridből állíthatjuk elő, hogyha R6CH2L általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol L jelentése kilépőcsoport, például karboxilcsoport vagy karbonil-alkoxi-csoport, a 2 182 328. számú nagybritaniai szabadalmi bejentés alapján. A megfelelő ftálsavanhidrid-származékok leírása is ugyanott megtalálható. A (II) általános képletű vegyületek herbicid hatást mutatnak. Különösen érdekes a viselkedésük a gabonafélék szelektív gyomirtása szempontjából, például búza és rozs esetében. A találmány szerint tehát (II) általános képletű vegyületeket és legalább egy hordozót tartalmazó herbecid készítményeket állítunk elő és ezeket herbicidként alkalmazzuk. A herbicid alkalmazása úgy történik, hogy a helyszínt kezeljük a találmány szerinti készítménnyel. Ez az alkalmazás történhet kikelés előtt (pre- emergens) vagy kikelés után (poszt-emergens). A hatóanyag dózis pl. 0,01-10 kg/ha előnyösen 0,01-4 kg/ha között változhat. Hordozóként bármelyik anyagot használhatjuk, amely megkönnyíti az alkalmazást például a növényen, magon vagy talajban, vagy megkönnyíti a tárolást, szállítást vagy kezelést. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, beleértve az olyan anyagokat, melyek rendszerint gázhalmazállapotúak, de amelyeket folyadékká préseltek és bármilyen szokásosan alkalmazott hordozó alkalmazható. A készítmények előnyösen 0,1- 95 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak. A szilárd hordozók közé tartoznak a természetes és szintetikus agyagok és szilikátok, például természetes szilíciumdioxidok, például diatomaföld, magnézium-szilikátok, például talkumok, magnézium-alumínium-szilikátok, például attapulgit és vermikulit, alumínium-szilikátok, például kaolinit, montmorillonit és csillám, kalcium-karbonát, kalcium-szulfát, ammónium-szulfát, szintetikus hidráit szilikon-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, elemek, például szén és kén, természetes és szintetikus gyanták, például kumaron gyanta, poli(vinil-klorid)ok és sztirol-polimetrek és kopolimerek, szilárd poiiklór- fenolok, bitumen, viaszok és szilárd trágyák, például szuperfoszfátok. A folyékony hordozókhoz tartozik a víz, alkoholok, például izopropanol és glikolok, ketonok, például aceton, metil-etil- keton, metil-izobutil-keton, ciklohexanon, éterek, aromás és aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol, petróletumfrakciók, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
