200889. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-ftalid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 HU 200889 B-) például kerozin és könnyű ásványolajok, klórozott szénhidrogének, például széntetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. Gyakran különböző folyadékok elegyét használjuk. A mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formában állítjuk elő, melyeket a felhasználó hígít alkalmazás előtt. Kismennyiségű felületaktív hordozó jelenléte megkönnyíti a hígítás folyamatát, így előnyösen legalább egy felületaktív anyagot tartalmaz a készítmény. Tartalmazhat legalább két hordozót, melyek közül legalább az egyik felületaktív anyag. Felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, nem-ionos vagy anionos. Felületaktív anyagokra példa a nátrium- vagy kalcium-poliakrilátok, lignin- szulfonsavak megfelelő sói, zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok, melyek legalább 12 szénatomosak, etilénoxiddal és/vagy propilénoxiddal képezett kondenzációs termékei, glicerin és szorbit, szacharóz vagy pentaeritrit zsírsavészterei, továbbá ugyanezek etilénoxiddal és/vagy propilénoxiddal képezett kondenzációs termékei, zsíralkoholok- vagy alkilfenolok, például para-oktil-fenol vagy para-oktil-krezol, etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei, ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, legalább 10 szénatomos kénsav vagy szulfonsav-észterek alkáli- vagy alkáliföld fémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-lauril- szulfát, nátrium-szekunder-alkil-szulfátok, vagy szulfonát ricinusolaj nátriumsói, vagy nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például dodecilbenzol-szulfonát és etilén-oxid polimerek és etilénoxid és propilén-oxid kopolimerek. A találmány szerinti előállított készítményeket például nedvesíthető porok, porozószerek, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok és aeroszolok formájában állíthatók elő. A nedvesíthető porok rendszerint 25, 50, 75 tömeg % hatóanyagot és a szilárd inert hordozón kívül 3-10 tömeg % diszpergálószert és szükség esetén 0-10 tömeg % stabilizálószert és/vagy más adalékanyagot, például penetráló szert vagy kötőanyagot tartalmaznak. A porozószereket rendszerint porkoncentrátum formájában formáljuk, melynek a nedvesíthető porhoz hasonló összetétele van, csak diszpergálószert nem tartalmaz és ezeket a szabad földön további szilárd hordozóval hígítjuk és így 0,5-10 tömeg % hatóanyagot tartalmazó készítményt kapunk. A granulátumok részecskenagysága előnyösen 1,676—0,152 mm, melyet agglomerációval vagy impregnálással állítunk elő. A granulátumok rendszerint 0,5-75 tömeg % hatóanyagot és 0-10 tömeg % adalékot, például stabizizálót, felületaktív anyagot, lassú lebomlást elősegítő anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az ígynevezett „száraz gördülékeny porok" viszonylag kis granulátumokból állnak, melyek viszonylag magas koncentrációban tartalmazzák a hatóanyagot. Az emulgeálható koncentrátumok rendszerint az oldószeren kívül szükség esetén egy társoldó szén is tartalmaznak továbbá 10-50 tömeg/térfogat % hatóanyagot, 2-20 tömeg/térfogat % emulgeálószen és 0-20 tömeg/térfogat ír további adalékot, például stabilizálót, penetrálószert vagy korróziógátlót. A szuszpenziókoncentrátumkokat rendszerint úgy állítjuk elő, hogy stabil, nem ülepedő gördülékeny anyagot kapjunk, amely rendszerint 10-70 tömeg % hatóanyagot, 0,5-15 tömeg % diszpergálószert, 0,1-10 tömeg % szuszpendálószert, például védőkolloidot, vagy tixotróp anyagot, 0-10 tömeg % más adalékot, például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálót, penetrálószert és ragasztóanyagot tartalmaz és vizet vagy szerves folyadékot is tartalmaz, amelyben a hatóanyag lényegileg nem oldódik, továbbá bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat is feloldhatunk a készítményben. Ezek szerepe az ülepedés megakadályozása vagy víz esetében fagyásgátlás. A nedvesíthető por vagy koncentrátum hígításával kapott vizes diszperziók és emulziók is ide tartoznak. Az emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak és sűrű majonézszerű összetételük lehet. Más komponenst is tartalmazhatnak a készítmények, melyek herbicid, inszekticid vagy fungicid tulajdonságokat mutatnak. A találmány további részleteit a következő példákkal illusztráljuk. Az NMR-spektrum adatokat QE 300 spektrométeren mértük 300 mHz-nél deuterokloroform oldószer alkalmazásával. 1. példa 5-(2’-Klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-etil-3-etinil-ftalid 3 g száraz zsírmentesített magnézium-fémforgácshoz 240 ml vízmentes tetrahidrofuránt adagolunk és bebuborékoltatunk vízmentes nitrogént. 13,2 g brómetánt csepegtetünk keverés közben és a hőmérsékletet 15-20 “C-on tartjuk Grignard-reagens képződése alatt. Miután kb. 1 óra múlva valamennyi magnézium elreagált, a nitrogént száraz acetilénnel helyettesítjük, melyet 15 ‘C- on buborékoltatunk be, ameddig további etán már nem keletkezik. 6 g 5-(2’-klór-4’-trifluormetil-fenoxi)-3-etil-3-hidoxi-ftalid 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük be 15 ‘C-on 1 óra alatt, amíg az acetilént bebuborékoltatjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 15 ‘C-on 1 óráig keverjük, majd 1 kg jégre óntjük és koncentrált sósavval megsavanyítjuk. A kapott elegyet metilén-kloriddal extraháljuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és szilícium- dioxidon kromatografáljuk, eluálószerként metilén-kloridot használunk. A cím szerinti vegyületet az 1. frakcióként gyűjtjük. Termelés 5,6 g, op.: 57-59 'C, analízis számított: C % 59,9; H % 3,15; talált: 59,7; 3,5. NMR-eredmények: 7,85 dublett (1H); 7,8 dublett (1H); 7.6 dublettek dublettje (1H); 7,2 dublett (1H); 7,1 dublettek dublettje (1H); 7,05 dublett (1H); 2.7 szingulett (1H); 2,2 szextett (1H); 2,0 szextett (1H); 1,05 triplett (3H). 2. példa 5-(2’-Klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-etil-3-vinil-ftalid Vinil-magnézium-bromid 46 ml tetrahidrofuránnal készített 1 mólos oldatába 25 ‘C-on 2,5 g 5-(2’-k!ór- 4’-trifluor-metil-fenoxi)-3- etil-3-hidroxi-ftalid 25 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az adagolás befejezése után az oldatot 1 óra hosszat keverjük és jég és koncentrált sósav elegyébe keverjük. Az elegye 1 óra hosszat keverjük, metilén-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
