200798. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklusos belső anhidridet, vagy annak szabad sav formáját, vagy ennek bázissal képzett sóit tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 200798 B 2 A találmány hatóanyagként új, fermentációs úton előállított ciklusos belső anhidridet, vagy annak szabad sav formáját, vagy a szabad sav bázissal képzett sóját tartalmazó herbicid készítményekre, és a hatóanyag előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Rubratoxin B néven ismert az (A) képletű, herbicid hatású vegyület [M.O. Moss és munkatársai: J. Amer. Chem. Soc. (C), 619 (1971); és G. Büchi és munkatársai: J. Amer. Chem. Soc. 92, 6638 (1970)]. A fenti vegyület herbicid aktivitása valószínűleg hasonló a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekéhez [F.G. Bondarevskaya és munkatársai: Fitotoksich. Svoistva Poshv. Mikroorganizmov., 205 — 212 (1978)]. Kutatásaink során találtuk meg azokat az új vegyületeket, amelyek herbicid aktivitása meg haladja a rubratoxin B-ét. A találmány szerinti új hatóanyag amelyet kornexisztin nek nevezünk (eredetileg antiercidinnek neveztük <*) az (!) képlettel jellemezhető. A fenti vegyület egy ciklusos belső anhidrid, és megfelelő körülmények között szabad dibá zisos savvá alakulhat, amely a (II) képlettel jellemezhető, ez a vegyület bázisokkal sókóp zésre is alkalmas, amelyek közül a mezőgazdaságilag elfogadható sók szintén a találmány tárgykörébe tartoznak. A találmány szerinti herbicid készítmény ha tásos mennyiségű (!) képletű kornexisztint, vagy (II) képletű vegyületet, vagy annak bázissal képzett sóját tartalmazza hatóanyagként. A találmány tárgya továbbá eljárás a kornexisztin előállítására, oly módon, hogy egy kor nexisztin-termelósro képes, Paecilcmyces variotii fajba tagozó mikroorganizmust tenyésztünk, és a kornexisztint a fermentlébő! elválasztjuk. A találmány tárgya továbbá eljárás a (II) képletű vegyület előállítására, oly módon, hogy a kornexisztin oldatát közelítőleg 4,1 feletti pH- értéken vizes lúgoldattal kezeljük. A találmány tárgyát képezi a (II) képletű vegyület sóinak előállítása is, oly módon, hogy a kornexisztin közelítőleg 4,1 feletti pH-értékre állítjuk be vizes lúggal, és a vizes közegből a sót elválasztjuk. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyület, a kornexisztin szerkezete az (I) képlettel jellemezhető, és feltételezhetően az (la) képletű izomer vagy annak tükörképi párja formájában keletkezik a fermentációs eljárás ban, noha ezt véglegesen még nem tisztáztuk. A kornexisztin vízben alig oldódik. Azonban vízzel — előnyösen 4,1-nél nagyobb pH-jú, még előnyösebben 7-nél nagyobb pH-jú vízzel — kezelve (II) képletű savvá alakítható, amely vízoldható, és a pH-tól függően monovagy dibázisos sókat képezhet. A kapott savas vegyületet vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel — például etil-acetáttaf extrahálhatjuk, savas pH n, például 3 és 4 közötti pH-értéken. Ebben az esetben a vegyület (I) képletű kornexisztinné alakul vissza. A kornexisztin fizikai-kémiai tulajdonságai a következők: 1) Megjelenése: zsírban oldódó, színtelen, tűs kristály; 2) Olvadáspont: 100 — 103 °C; 3) Fajlagos forgatóképessége: [a]S3 = =+168,3° (c=1,0, kloroformban); 4) összegképlete: C16H20O6; 5) Móltömege: 308; 6) Ultraibolya abszorpciós spektruma Xmax nm(Elcm): metanolban meghatározott UV-spektrum 238 nm-nél mutat abszorpciós maximumot (131); 7) Infravörös abszorpciós spektruma vmax (KBr) cm”1: 3400, 3300, 2900, 1850, 1820, 1760, 1710, 1640,1440,1300,1260,1220,1160,1060,1000, 920, 800, 760; 8) 1 H-Magmágneses rezonancia spektruma 8 ppm: [270 MHz-en CDCl3-ban, TMS (tetrametil-szilán) belső standarddal meghatározva] 0,93 (3H, triple«), 1,29 (2H, multiple«), 1,70 (3H, dublett), 1,90 — 2,1 (2H, multiple«), 2,57 (1H, kettős dublett), 3,15 (1H, dublett), 3,4 (3H, multiple«), 4,07 (1H, dublett), 5,12 (1H, kettős dublett), 5,85 (1H, kettős dublett); 9) Oldhatóság, etanoiban, acetonban, etil— acetátban, kloroformban, oldódik; vízben gyakorlatilag oldhatatlan; hexánban nem oldódik; 10) Színreakciók: kénsavval és kálium-permanganáttal pozitív; 11) Vékonyréteg-kromatográfiás Rf=0,43 [adszorbens: szilikagél lemez No 5715 (Merck and Co., Inc.) futtatóelegy: benzol, metanol és ecetsav 8:1:1 térfogatarányú elegye]; 12) Biológiai aktivitás: a kornexisztin csírázást gátló aktivitással rendelkezik magasabbrendű növények magjain, herbicid aktivitása és növényi növekedésszabályozó aktivitása van. A kornexisztint a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy Paecilomyces nemzetségbe tartozó mikroorganizmust, előnyösen a Paecilomyces variotii fajba tartozó mikroorganizmust, még előnyösebben egy újonnan izolált törzset, amelyet Paecilomyces variotii Bainer SANK 21086 névvel jelölünk, tápközegben tenyésztjük. Az újonnan talált Paecilomyces variotii Bainer SANK 21086 mikroorganizmus egy fungus im perfecti (tökéletlenül ismert szaporodású gomba), amelyet szarvasürülékből izoláltunk. Mikológiái tulajdonságai az alábbiak. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
