200779. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves ón-származékok előállítására
1 HU 200779 B 2 A találmány tárgya eljárás szerves ón-vegyületek és stabilizátorok előállítására, amelyeket a (IV), (V) és (VI) általános képlettel lehet jellemezni. A képletekben R jelentése hidrogénatom, R1 jelentése 1-4 szónatomos alkilcsoport, Rz jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, n értéke 0, 1 vagy 2, X jelentése -S-(CHz)m-CO-OR3, általános képletül csoport, ahol R3 jelentése 5-12 szénatomos alkilcsoport, és m értéke 1 vagy 2, és az RÍ-0-C0-CHR-CH2- és RZ-O-CO-CHR-CH2- képletű csoportokban az alkilcsoportok lehetnek azonosak vagy eltérőek. A (IV), (V) és (VI) általános képletül vegyületek, elegye a műanyagiparban polimerek, főleg PVC hóstabilizátoraként alkalmazhatók. A 26 07 178 sz. NSZK szabadalmi leirás olyan eljárást ismertet, amely szerint szerves ón-származékokat úgy állítanak elő, hogy cü-telítetlen karbonsavak alkilésztereit, fém ónt és sósavat reagáltatnak, és így RZ-0-C0-CH2CH2SnCl3 és (RZ-O-CO-CHz- CH2)zSnCl2 képletű ón-észterek elegyét kapják. Ezt az elegyet 6-18 szénatomos monokarbonsavakkal, telítetlen dikarbonsavak félésztereivel, tiolokkal és tioészterekkel reagáltatják. A kapott stabilizátor olyan szerves ón-mono- és -diészterek elegye, amelyekben az észtercsoport mindig azonos, és a kiindulási észternek felel meg. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kiindulási vegyületek előállítására egy R!-0-C0-CR=CH2 általános képletű cí-telítetlen karbonsav-alkil-észtert - ahol R és R1 jelentése a fenti - fém ón és R2 OH általános képletű alkohol - ahol R2 jelentése a fenti -, valamint sósav elegyével reagáltatunk, adott esetben szerves oldószerben. A rövidszénláncú alkohol és a szerves oldószer ledesztillálása után a kapott (I), (II) és (III) általános képletű vegyületek elegyét - ahol n, R, R1 és R2 jelentése a fenti - egy HS-(CH2)»-CO-OR3 általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletekben R3 és m jelentése a fenti - előnyösen szerves oldószerben, előnyösen ugyanabban, mint az előző lépésben, majd az alacsony forráspontú alkohol és szerves oldószer eltávolítása után (IV), (V) és (VI) általános képletű vegyületek- ahol R, R1, R2, X, m és n jelentése a fenti - elegyét kapjuk. A kiindulási vegyületek előállításánál a klór-ón-észter képződése és a R2 OH általános képletű alkohollal történő átészterezés párhuzamosan megy végbe. Az eljárást előnyösen úgy végezzük, hogy atmoszferikus nyomáson a hőmérséklet ne haladja meg a 60 °C-ot. A reakcióelegyből ledesztilláljuk az alkoholt és az oldószert, ezalatt további átészterezés következik be, és Így a termék nagyobb részében R2=alkilcsoport lesz jelen. A kapott elegyet nem szükséges az egyes vegyületekre szétválasztani, tovább feldolgozható stabilízátorként. A találmány szerniti eljárással olyan szerves ón-származékokat lehet előállítani, amelyek észterszármazékok, és amelyekben az Ri-O-CO-CHR-Cfo- és R2-0-C0-CHR-CH2- képletű csoportokban az alkilcsoportok eltérőek. A (IV) általános képletű vegyületek különösen előnyösen befolyásolják a találmány szerinti eljárással előállított stabilizátorok tulajdonságait. A találmány szerinti eljárással biztosítható a termék nagy kitermelése és a reakció jelentős gyorsítása. A reakció hatékonyan megy végbe, az ón és észter hasznosítása magas fokú, nem képződik melléktermék, és a felhasznált berendezés egyszerű. Az eljárás ipari méretekben is alkalmazható. A találmány szerinti eljárás az észterből, alkoholból, ónból és sósavból történő direkt szintéziskor végbemenő átészterezési reakción alapszik. Lehetővé teszi a reakció meggyorsítását, és így a berendezés kapacitásának jobb kihasználását. A találmány szerinti eljárást a kővetkező példákkal szemléltetjük, a korlátozás szándéka nélkül. 1. példa Egy 250 cm3 térfogatú, keverövel, viszszafolyató hűtővel és buborékoltatóval felszerelt reaktorba bemérünk 0,6 mól metíl-akrilátot, 0,3 mól por alakú ónt és 1,2 mól n-butanolt. Intenzív keverés közben belevezetünk 0,9 mól sósavgázt 1,5 mól-sósav/mól-ón/óra sebességgel. A reaktort vízzel hűtjük úgy, hogy a hőmérséklet nem haladja meg az 50 °C-ot. Az előre számított mennyiségű sósav adagolása után a hőmérsékletet még egy óra hosszat ezen az értéken tartjuk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 70- -120 °C-on forraljuk, ezalatt 9,4 g metanolt ledesztillálunk. Ezután a butanol fölöslegét vákuumdesztillációval eltávolítjuk, és szűrés után 108 g következő összetételű terméket kapjuk: CH3-0-C0-CIl2CH2SnCl3- 6% C4H9-0-C0-CH2CH2SnCl3- 26% (CH3-0-C0-CH2CH2)2SnCl2- 3% (CH3-O-CO-CH2CH2) . SnCk- 34% (C4H9-O-CO-CH2CH2)-'''" (C4H9-0-C0-CH2CH2)2SnCl2- 31% 91%-os kitermeléssel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
