200765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolilszármazékok előállítására

HU 200765 B

A találmány tárgya eljárás hatóanyagként azolilszármazékokat, közelebbről szubsztituált azolildioxánokat és azolil-dioxolánokat tartalmazó fungicid készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására.

A 4338327. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismertek az (A) általános képletű triazolil-dioxolánok, a képletben

R1,2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogéntom, alkilcsoport, alkoxicsoport, halogénatom, nitrocsoport, cianocsoport vagy trifluor-metil-csoport,

n értéke 0 vagy 1,

Xjelentése oxigén- vagy kénatom, és

R jelentése alkilcsoport, mono-, di- vagy trihalogén-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, mono-, di- vagy trihalogén-alkoxi-alkil-csoport, rövidszénláncú alkenilcsoport, 2-propinil-csoport, 3-halogén-2-propinil-csoport, cikloalkilcsoport, arilcsoport, aralkilcsoport vagy aralkenilcsoport.

A fenti szabadalmi leírásban azonban nem közöltek olyan példákat, amelyben R4 jelentése divagy trihalogén-alkil-csoport, vagy di- vagy trihalogén-alkoxi-alkil-csoport lenne. Továbbá nem utaltak arra sem, hogy az R4 helyén halogénatommal szubsztituált csoportot tartalmazó vegyületek fungicid aktivitása a nem halogénezett vegyületekhez viszonyítva nagyobb.

A találmány szerinti, alkil-, alkenil-, alkoxi-alkil- és alkoxi- alkenil-csoportokkal szubsztituált azolildioxánok és azolil-dioxolánok, amelyek mindegyike többszörösen fluorozva van, erősebb fungicid aktivitással rendelkeznek.

A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű vegyületek — a képletben m értéke 1 vagy 2, p értéke 0 vagy 1, q értéke 1 vagy 2,

A jelentése nitrogénatom vagy metincsoport,

Rí jelentése klór- vagy fluoratom, vagy trifluor-metil-csoport,

R2 jelentése hidrogénatom vagy klór- vagy fluoratom, és

Rf jelentése 2-4 szénatomos, 4-6 halogénatomot, így fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó alkilcsoport, amely halogénatomok közül leg-1

alább 3 fluoratomot jelent; vagy 2-4 szénatomos 3-6 halogénatomot, így fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó alkenilcsoport, amely halogénatomok közül legalább 2 fluoratomot 5 jelent — előállítására.

Az Rf csoportra példaként az alábbi csoportokat említhetjük:

alkilcsoportok: -CF2-CF3, -CF2-CF2H, -CFH-CF3, -CCI2-CF3, -CF2-CFHCI, -CF2-CF2-CF3, -cf2- 10 CF2-CF2-CF3, -CF2-CFH-CF3, -CF2-C(CF3)3;

alkenilcsoport: -CF = CF2, -CF = CF-CF3, - CH = CF-CF3, -CH=CCl-CF3m CH=CBr-CFj, - CH = C(CF3)2.

Az (I) általános képletű vegyületek legalább két 15 optikailag aktív szénatomot tartalmaznak.

A fenti vegyületeket általában diasztereomer elegyeik formájában állítjuk elő. Az elegyekből az egyes diasztereomereket például fizikai eljárásokkal — így oszlop-kromatográfiás eljárással — vá- 20 laszthatjuk el. Az egyes diasztereomer-párokon belül az egyes enantiomereket szintén ismert módszerekkel választhatjuk szét egymástól.

A találmány szerinti eljárás mind a kromatográfiás elválasztással kapott diasztereomerek, mind az 25 egyes enantiomerek előállítására vonatkozik.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek- szervetlen savakkal — például hidrogén-halogenidekkel, így hidrogén-kloriddal, hidrogén-bro-30 middal, hidrogén-jodiddal; kénsavval, salétromsavval, tiociánsawal vagy foszforsavval —; vagy szerves savakkal—például ecetsawal, propionsawal, hidroxi-ecetsawal, 2-hidroxi-propánsawal, 2-oxopropánsawal, oxálsawal, malonsawal, borostyán- 35 kősavval, benzoesawal, metánszulfonsawal, 4-metil-benzolszulfonsawal — alkotott sóik, vagy

— fémek — például réz, mangán, cink vagy vas —szerves vagy szervetlen sóival—például halogenidjeivel, nitrátjaival, szulfátjaival, foszfátjaival —

40 alkotott fémkomplexeik formájában is előfordulhatnak.

Az (I) általános vegyületekre példaként az 1. táblázatban összefoglalt vegyületeket említhetjük. Az 1. táblázatban ismertetett vegyületek alatt — 45 hacsak másként nem jelezzük — diasztereomer elegyeket értünk.

2

1. táblázat: (I) általános képletű vegyületek

Vegyület száma

R

Rl

R2

m

n

P

q

X

A

Rf

1. (A diasztereomer)

H

Cl

Cl

1

1

0

1

0

N-CF2-CF2H

2. (B diasztereomer)

H

Cl

Cl

1

1

0

1

0

N-CF2-CF2H

3. (A+B diasztereomerelegy)

H

Cl

Cl

1

1

0

1

0

N-CF2-CF2H

4.

H

Cl

H

1

1

0

1

0

N-CF2-CF2H

5.

H

Cl

H

1

1

0

1

0

N-CF=CF-CF3

6.

H

Cl

H

1

1

0

1

0

N-cf2=cfh-cf3

7.

H

Cl

Cl

1

1

0

1

0

N-cf=cf-cf3

8.

H

Cl

Cl

1

1

0

1

0

N-cf2-cfh-cf3

2