200741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi- és/vagy halogén-helyettesítőt tartalmazó toluol-származékok előállítására
HU 200741 B Az l-(trifluor-metil)-4-hidroxi-benzolt 200 g 98 t%-os tisztaságú (1,22 mól) l-(trifluor-metil)-4- amino-benzolból kiindulva a 2. példában leírtak szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy katalizátorként 20 g (0,2 mól) réz(II)-hidroxidot alkalmazunk. A nyersterméket 2 g szilikonolaj jelenlétében, 0,5 kPa nyomáson végzett desztillációval tisztítjuk. A főpárlat 52 °C fejhőmérsékletnél jön le. A tisztítás eredményeként 163 g, 98 t%-os tisztaságú 1- (trifluor-metU)-4-hidroxi-benzolt kapunk, ami a kiindulási l-(tnfluor-metil)-4-amino-benzolra számolva 81%-os moláris hozamot jelent. 4. példa l-(trifluor-metil)-3,4-diklór-5-hidroxi-benzol előállítása Az l-(trifluor-metil)-3,4-diklór-5-hidroxi-benzolt 2421 g, 95 t%-os tisztaságú (10 mól) l-(trifluor-metil)-3,4-diklór-5-amino-benzolból kiindulva az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő. Nyerstermékként 2055 g, 90 t%-os tisztaságú l-(trifluor-metil)-3,4-diklór-5-hidroxi-benzolt kapunk, ami 80 t%-05 moláris hozamot jelent. 5. példa l-(trifluor-metil)-3-bróm-benzol előállítása 7,4 kg víz és 4,5 kg 54 t%-os (30 mól) hidrogénbromid elegyében feloldunk 1626 g 99 t%-os tisztaságú (10 mól) l-(trifluor-metil)-3-amino-benzolt és az oldathoz 650 g (2,6 mól) kristályos réz(II)-szulfátot adunk. 715 g (10 mól) nátrium-nitritből 1,6 kg víz felhasználásával oldatot készítünk és azt állandó keverés közben, 2 óra alatt egyenletesen az l-(trifluor-metil)-3-amino-benzolt tartalmazó oldathoz adagoljuk, miközben a reakcióelegy hőfokot hűtéssel 55-60 °C között tartjuk. A reakció során folyamatosan, a beadagolt nátrium-nitrit mennyiségével ekvivalens mennyiségű nitrogéngáz távozik. Az adagolás befejeztével 10 perces utókeverést alkalmazunk, majd a reakcióelegyet szobahőfokra hűtjük és az esetleg reagálatlanuk maradt nátrium-nitrit hatástalanítására 16 g karbamidot adunk hozzá. Ezután a nyersterméket ülepítéssel elválasztjuk. A reakció során piros színű, átlátszó folyadék formájában 2180 g nyers l-(trifluor-metil)-3-bróm-benzolt kapunk, amelyet desztillációval tisztítunk. Desztilláriókor a főpárlat 10 kPa nyomáson, 88 °C-os fejhőmérsékletnél jön le. A tisztítás eredményeként 2040 g, 99 t%-os tisztaságú terméket kapunk, ami a kiindulási l-(triíluor-metil)-3-amino-benzolra számolva 90%-os moláris hozamot jelent. A termék atmoszférikus nyomáson mért forráspontja 150-152 °C. 6. példa l-(trifluor-metil)-2-bróm-benzol előállítása Az l-(trifluor-metil)-2-bróm-benzolt l-(trifluor-metil)-2-amino-benzolból kiindulva az 5. példában leírtak szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a nátrium-nitrit adagolásakor a reakcióelegy hőmérsékletét 75-80 °C között tartjuk. 5 A fekete folyadékként kapott nyersterméket atmoszférikus nyomáson desztilláljuk, amikoris a tiszta l-(triíluor-metil)-2-bróm-benzol 165-170 °C közötti fejhőmérsékleten jön le. Ily módon 82 g 99 t%-os tisztaságú (0,5 mól) l-(trifluor-metil)-2-amino-benzoIból kiindulva 80 g, 95 t%-os tisztaságú végterméket kapunk, ami 68%-os moláris hozamot jelent. 7. példa l-(trifluor-metil)-4-bróm-benzol előállítása Az l-(trifluor-metil)-4-bróm-benzolt l-(trifluor-metil)-4-amino-benzoIból kiindulva a 6. példában leírtak szerint állítjuk elő. A nyersterméket atmoszférikus nyomáson végrehajtott desztillációval tisztítjuk, amikoris az l-(trifluor-metil)-4-brómbenzol 150-155 °C közötti fejhőmérsékleten jön le. Ily módon 161 g, 86 t%-os tisztaságú (0,86 mól) 1- (trifluor-metil) -4-amino-benzolból kiindulva 138 g, 95 t%-os tisztaságú végterméket kapunk, ami 68%-os moláris hozamot jelent. 8. példa l-(trifluor-metil)-2-klór-5-bróm-benzol előállítása Az l-(trifluor-metil)-2-klór-5-bróm-benzolt 2015 g 97 t%-os tisztaságú (10 mól) l-(trifluor-metil)-2-klór-5-amino-benzoIból kiindulva az 5. példában leírtak szerint állítjuk elő. A reakció során 2480g nyersterméket kapunk, amelyet desztillációval tisztítunk. Desztillálókor a főpárlat 10 kPa nyomáson, 122-124 °C fejhőmérsékletnél jön le. A tisztítás eredményeként 2060 g, 98 t%-os tisztaságú terméket kapunk, ami 78%-os moláris hozamot jelent. 9. példa l-(trifluor-metil)-2,4-dikI6r-5-bróm-benzoI előállítása 4,1 kg (40 mól) konc. kénsav és 1051% víz elegyében feloldunk 3,6 kg (30 mól) kálium-bromidot és 2347 g, 98 t%-os (10 mól) l-(trifluor-metil)-2,4- diklór-5-amino-benzolt. A továbbiakban az 5. példában leírtak szerint járunk el Nyerstermékként 2592 g, 94 t%-os tisztaságú l-(trifluor-metil)-2,4-diklór-5-bróm-benzolt kapunk, ami 83%-os moláris hozamot jelent. 10. példa l-(trifluor-metil)-2-klór-5-hidroxi-benzol előállítása Az l-(trifluor-metil)-2-klór-5-hidroxi-benzolt 2015 g 97 t%-os tisztaságú (10 mól) l-(trifluor-metil)-2-klór-5-amino-benzolból kiindulva az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő. Nyerstermékként 2030 g, 88 t%-os tisztaságú l-(trifluor-metil)-2-klór-5-hidrori-benzolt kapunk, ami a kiindulási l-(trifluor-metil)-2-klór-5-aminobenzolra számolva 91%-os moláris hozamot jelent. 11. példa 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
