200737. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozott difenil-éter-származékok előállítására
HU 200737 B közlünk, az egy vagy több aszimmetrikusan szubsztituált szénatomos tartalmazó vegyületeket racém elegyek formájában állítottuk elő. A vegyületeket spektrumaik alapján azonosítottuk. A példákban feltüntetett spektrum-adatok minden esetben megfeleltek a várt szerkezeteknek. A gáz-folyadék kromatográfiás vizsgálatokat Hewlett Packard 5890 típusú gázkromatográfon végeztük; 124 m hosszú és 0,2 mm belső átmérőjű Chromopak C.P. Sil 5 C.B. oszlopot használtunk. Amennyiben a példákban mást nem közlünk, a vegyületeket 100 °C-on injektáltuk a gázkromatográfba, 15 °C/perc hőmérséklet-gradienst tartottunk fenn, és a vizsgálandó anyagot 4 percig tartottuk a maximális hőmérsékleten (280 °C-on). Hordozógázként héliumot használtunk, és az oszlop tetején a nyomást 0,77 atmoszféra értékre állítottuk be. Az ettől eltérő injektálási hőmérsékleteket és maximális hőmérsékleteket a példákban külön közöljük. Amennyiben a példákban mást nem közlünk, az NMR spektrumokat 270 MHz frekvencián, Jeol FX 270 NMR spektrométeren vettük fel. 90,60 és 400 MHz frekvencia beállításakor azonban Jeol FX90Q, Jeol PMX 60SI, illetve Jeol GX400 spektrométert használtunk. A19F NMR spektrumokat Jeol FX90Q spektrométeren, 84,26 MHz frekvencián vettük fel. A kémiai eltolódásokat minden esetben delta skálán ppm egységekben adtuk meg tetrametil-szilán vagy triklór-fluor-metán belső standardhoz viszonyítva. A tömegspektrumok felvételéhez Jeol DX303, Kratos MS80 vagy Hewlett Packard HP 5992 spektrométert használtunk. 1. példa 2-(4-Etoa-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-l,l,l-trifluor -pentán előállítása 0,4 g 2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-fenil)l,l,ltrifluor-pent-2-én (E és Z izomerek elegye), 20 ml etanol és 50 mg 10 tömeg%-os palládium/csontszén katalizátor elegyét 2 atmoszféra hidrogénnyomáson 1 órán át, majd 4 atmoszféra hidrogénnyomáson 4 órán át keverjük. A katalizátort kiszűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az etanolt. A maradékot kloroformban oldjuk, az oldatot vízzel kétszer mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, végül az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot rövid szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 2:25 térfogatarányú etil-acetát:hexán elegyet használunk. 0,32 g színtelen, olajos 2-(4-etoxifenil)-3-(3-fenoxi-fenil)-l,l,l-trifluor-pentánt kapunk. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 1,42 (t, 3H), 1,5 (m, 2H), 1,9 (m, 2H), 245 (m, 2H), 3,16 (m, 1H), 4,03 (q, 2H), 6,75-7,4 (tn, 13H) ppm. 19F NMR spektrum jellemző vonala (CDCI3, CFCb-ra vonatkoztatva): -70,7 (d, 3F) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1613, 1585,1515,1486,1250,1218,1165,1110 cm’1. 3 2. példa Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő alkénekből vagy alkadiénekből: (i) l,l,l-Trifluor-2-(4-/2-metil-prop-2-ü/-fenil)- 5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(4- /2-metil-prop-2-il/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentán állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 1,34 (9H, s), 1,44-1,60 (2H, m), 1,82-2,1 (2H, m), 2,6 (2H, m), 3,2 (1H, m), 6,8-7,4 (13H, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1585, 1260,1110,695 cm'1. (ii) l,l,l-Trifluor-2-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)- 5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(4- /trifluor-metoxi/-fenil)-5-(3-fenoxi-feil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCI3); 14 (2H, m), 1,85 (1H, m), 2,0 (1H, m), 2,6 (2H, q), 3,2 (1H, m), 6.75- 7,4 (13H, m) ppm. 19F NMR spektrum vonalai (CDCb, CFCb-ra vonatkoztatva): -58,34 (CF3O, s), -70,43 (CF3, d) ppm. (iii) l,l,l,2,2-Pentafluor-3-(4-etoxi-fenil)-6-(3- fenoxi-fenil)-hex-3-énből l,l,l,2,2-pentafluor-3- (4-etoxi-fenil)-6-(3-fenoxi-fenil)-hexánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 1,4 (3H, t), 1,42 (2H, m), 1,85 (1H, m), 2,0 (1H, m), 24-2,6 (2H, m), 3,1-3,2 (1H, dt), 4,0 (2H, q), 6,7-7,4 (13H, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1615, 1590,1520,1490,1250-1190,700 cm’1. (iv) l,l,l-Trifluor-2-(4-/trifluor-metil/-fenil)-5- (3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(4- /trifluor-metil/-fenil)-5-3-fenoxi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 144 (2H, m), 1,96 (2H, m), 246 (2H, ra), 3,28 (1H, m), 6,68-7,70 (13H, m) ppm. 19F NMR spektrum vonalai (CDCI3, CFCb-ra vonatkoztatva): -63,23 (CF3, s), -70,10 (CF3, d) ppm. (v) l,l,l-Trifluor-2-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)-5- (4-fluor-3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből 1,1,1-trifluor-2-(4-/trifluor-metoxí/-fenil)-5-(4-fluor-3-fenoxifenil)-pentán állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): kb. 14 (2H, m), 1,8,2,0 (2H, széles m), 245 (2H, m), 3,2 (1H, m), 6,7-7,4 (13H, m) ppm. 19F NMR spektrum vonalai (CDCI3, CFCb-ra vonatkoztatva): -5845 (CF3O, s), -70,45 (CF3, d), - 135,2 (1F, m) ppm. (vi) l,l,l-Trifluor-2-(4-metoxi-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből 1, l,l-trifluor-2-(4-metoxifenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 14 (2H, t), 1.8- 2,1 (2H, széles m), 2,56 (2H, m), 3,15 (1H, m), 3,8 (3H, s), 6,7-7,4 (13H, m) ppm. (vii) l,l,l-Trifluor-2-(4-klór-fenil)-5-(3-fenoxifenil)-pent-2-énbőI 1, l,l-trifluor-2-(4-klór-fenil)- 5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): kb. 14 (2H, t), 1.8- 2,1 (2H, széles m), 2,56 (2H, m), 3,2 (1H, m), 6.75- 7,4 (13H, m) ppm. iyF NMR spektrum vonalai (CDCb, CFCb-ra vonatkoztatva): -70,24 (CF3) ppm. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
