200737. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozott difenil-éter-származékok előállítására

HU 200737 B (viti) l,l,l-Trifluor-2-(4-/metoxi-metil/-fenil)-5- (3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(4- /metoxi-metil/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt ál­lítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 14 (2H, m), 1,8-2,1 (2H, m), 245 (2H, m), 3,23 (1H, m), 3,40 (3H, s), 5,45 (2H, s), 6,75-7,4 (13H, m) ppm. (ix) l,í,l-Trifluor-2-(2,4-diQuor-3-/trifluor-me­­toxi/-6-bróm-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-penta-2,4-di énből l,l,l-trifluor-2-(2,4-difluor-3-/tnfluor-meto­­xi/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt állítunk elő. A hidrogénezést 15 órán át 44 atmoszféra hid­rogénnyomáson végezzük. A gyűrűhöz kapcsolódó brómatom a redukció során lehasad és hidrogén­­atomra cserélődik. NMR spektrum vonalai (CDCb): 1,5 (2H, m), 1.8.2.0 (2H, széles m), 2,65 (2H, m), 3,7 (1H, m), 6,7-7,4 (11H, m) ppm. 19F NMR spektrum vonalai (CDCI3, CFCb-ra vonatkoztatva): -60,28 (CF3O, t), -70,39 (CF3, dd), -124,47, -128,17 (1-1F, m) ppm. (x) l,l,l-Trifluor-2-(3,5-difluor-4-/trifluor-me­toxi/-feiűl)-penta-2,4-diénből l,l,l-trifluor-2-(3,5- difluor-4-/trifluor-metoxi/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)­­pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 14 (2H, m), 1.9.2.1 (1-1H, m), 2,65 (2H, m), 3,8 (1H, m) 6,8-7.45 (llH,m) ppm. (xi) l,l,l-Trilluor-2-(3-fluor-4-etoxi-fenü)-5-(3- fenoxi-fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(3-flu­­or-4-etoxi-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt állí­tunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 1,44 (3H, t, át­fed egy kb. 1,5-nél megjelenő sávval, 2H, m), 1,8,2,0 (1H, széles m), 2,58 (2H, m), 3,15 (2H, m), 4,1 (2H, q), 6,8-7,4 (12H, m) ppm. (xii) l,l,l-Trifluor-2-(3,5-difluor-4-etoxi-fenil)- 5-(3-etoxi-fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(3- difluor-4-etoxi-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt ál­lítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 1,38 (3H, q), 14 (2H, t), kb. 1,76,1,96 (1-1H, széles m), 248 (2H, m), 3,1 (1H, széles m), 4,2 (2H, q), 6,7-7,4 (UH, m) ppm. (xüi) l,l,l-Trifluor-2-(34-difluor-4-etoxi-fenil)- 5-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-penta-2,4-diénből 1,1,1- trifluor-2-(34-difluor-4-etoxi-fenil)-5-(4-fluor-3-fe noxi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCI3): 1,4 (3H, t), 1.46 (2H, m), kb. 1,76,1,97 (1-1H, m), 2,55 (2H, m), 3,12 (1H, m), 4,22 (2H, q), 6,7-7,4 (10H, m) ppm. (xiv) l,l,l-Trifluor-2-(3,4Vdimetil-metilén-dio­­xi/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből 1,1,1-trif­­luor-2-(3,4-/dimetil-metilén-dioxi/-fenil)-5-(3-feno xi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 14 (2H, m), 1.7 (6H, s), kb. 1,8,1,95 (1-1H, széles m), 2,56 (2H, m), 3,1 (1H, m), 6,6-7,4 (12H, m) ppm (xv) l,l,l-Trifluor-2-(3,4-/metil-metilén-dioxi/­­fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-énből 1,1,1-triflu­­or-2-(3,4-/metil-metilén-dioxi/-fenil)-5-(3-fenoxi-fe nil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 14 (2H, t), kb. 1.7 (3H, 2 átfedő dublett, sztereoizomerekre utal), 1.8 2,0 (1-1H, széles m), 2,56 (2H, m), 3,1 (1H, m), 5 6,25 (Itt, 2q), 6,6-7,4 (12H, m) ppm. (xvi) l,l,l-Trifluor-2-(4-fluor-fenil)-5-(3-feno­­xi-fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(4-fluor-fe­­nil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 1,46 (2H, m), 1,8-2,1 (2H, széles m), 246 (2H, m), 3,2 (1H, m), 6,7-7,4 (13H, m) ppm. iyF NMR spketrum vonalai (CDCI3, CFCb-ra vonatkoztatva): -70,62 (CF3, d), -1144 (1F, m) ppm. (xvii) l,l,l-Trifluor-2-(5-indanil)-5-(3-fenoxi­­fenil)-pent-2-énből l,l,l-trifluor-2-(5-indanil)-5- (3-fenoxi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): kb. 14 (2H, m), 1,8-2,1 (2H, széles m), 2,06 (2H, m, előzővel át­fed), 245 (2H, m), 2,88 (4H, t), 3,2 (1H, m), 6,7-7,4 (12H, m) ppm. 19F NMR spektrum vonalai (CDCI3, CFCb-ra vonatkoztatva): -7034 (CF3, d) ppm. (xviii) l,l,í-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-5-(3-ben­­zil-4-fluor-fenil)-penta-2,4-diénből 1,1,1-trifluor- 2-(4-etoxi-fenil)-5-(3-benzil-4-fluor-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (5H, t + m), 1,7-2,0 (2H, m), 2,45 (2H, m), 3,1 (1H, m), 3,94 (2H, s), 4,0 (2H, q), 6,8-73 (12H, m) ppm. (xix) l,l,l-Trifluor-2-(4-/trifluor-met03á/-fenil)- 5-(3-benzil-4-fluor-benzil)-penta-2,4-dinéből l,l,l-trifluor-2-(4-/trifluor-metoxi/-fenií)-5-(3-ben zil 4-fluor-benzil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (2H, m), 1,85 (1H, m), 1,95 (1H, m), 2,45 (2H, m), 3,1 (1H, m), 3,95 (2H, s), 6,8-73 (12H, m) ppm. (xx) l,l-Difluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-5-(3-fe­­noxi-fenil)-penta-2,4-diénből l,l-difluor-l-klór-2- (4-etoxi-fenil)-5-(3-fenoxi-feml)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 13*1,6 (5H, m), 1,8-2,1 (2H, m), 245 (2H, m), 3,27 (1H, dq), 4,02 (2H, q), 6,7-7,4 (13H, m) ppm.­Molekula-ion: 430,432 m/e (a klór-izotópok je­lenléte miatt két csúcs észlelhető). A hidrogénezést alumínium-oxidra felvitt ródi­­um katalizátor jelenlétében, 44 órán át 34 atmosz­féra hidrogénnyomáson végezzük. Részlegesen re­dukált anyagot tartalmazó keveréket kapunk. Ezt a keveréket 4 órán át 3 atmoszféra hidrogénnyomá­son tovább hidrogénezzük. Két fő komponensből álló keveréket kapunk, amelyket nagynyomású fo­lyadékkromatográfiás úton választunk el egymás­tól. A fenti terméken kívül l,l-difluor-2-(4-etoxi­­fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt is kapunk, ami azonos a (xxi) pont szerinti vegyülettel. (xxi) l,l-Difluor-2-(4-etoxi-fenil)-5-(3-fenoxi­­fenil)-penta-2,4-diénből l,l-difluor-2-(4-etoxi-fe­­nil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentánt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDCb): 1,41 (3H, t), 1,5 (2H, m), 1,6-1,9 (2H, m), 245 (2H, m), 2,9 (1H, m), 4,02 (2H, q), 5,75 (1H, dt J=57 és 5 Hz), 6,7-7,4 (13H, m) ppm. Molekula-ion: 3% m/e (xxii) l,l-Difluor-2-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)-5- (3-fenoxi-fenil)-penta-2,4-diénből l,l-difluor-2- (4-/trifluor-metoxi/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pentán t állítunk elő. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4

Next

/
  • Elrendezés
  • Igazítás
  • Forgatás
Oldalképek
Tartalom