200737. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozott difenil-éter-származékok előállítására
1 HU 200737 B A találmány tárgya eljárás az (IA) általános képletű fluorozott difenil-éter-szánnazékok előállítására - a képletben W a benzolgyűrűhöz kapcsolódó egy, kettő, három vagy négy szubsztituenst, éspedig halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot és/vagy halogénezett 1- 4 szénatomos alkoxicsoportot, vagy a benzolgyűrű két szomszédos szénatomjához kapcsolódó - (CH2)3- vagy 1-4 szénatomos alkilén-dioxi-csoportot jelent, X -(CF2)nR3 általános képletű csoportot jelent, amelyben R3 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy fluoratorm és n értéke 1 vagy 2, R2 metilcsoportot, danocsoportot vagy hidrogénatomot jelent, Q = CH- csoportot vagy nitrogénatomot jelent, és Z 1-5 fluoratomot jelent vagy egy fenoxi-, benzil- vagy halogén-fenoxi-szubsztituenst képvisel adott esetben egy fluor-szubsztituenssel együtt. Az (IA) általános képletű vegyületek újak, és inszektidd hatással rendelkeznek. Az (IA) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben W egyetlen szubsztituensként a benzolgyűrű 4-es helyzetéhez kapcsolódó halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, Q =CH- csoportot jelent, Z a benzolgyűrű 3-as helyzetéhez kapcsolódó fenoxi- vagy 4-halogén-fenoxi-csoportot jelent adott esetben a benzolgyűrű 4-es helyzetéhez kapcsolódó egy fluorszubsztituenssel együtt, és X és R2 jelentése a fenti Az utóbbi vegyületek közül kiemelkedően előnyösek azok a származékok, amelyekben X trifluor-metil-csoportot és R2 hidrogénatomot jelent. Az (LA) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. A táblázatban a (II) általános képletű csoportnál feltüntetett betűjelzések a következő csoportokat jelentik: E1:3-fenoxi-fenil-csoport E2:3-(4-klór-fenoxi)-fenil-csoport E3:4-fluor-3-fenoxi-fenil-csoport E7: pentafluor-fenil-csoport E8: 6-fenoxi-pirid-2-il-csoport E7* 3-benzil-fenil-csoport E . 4-fluor-3-benzil-fenil-csoport___________ I. táblázat Avegyü(II) általet sor- W X R2 lános képszáma letű csoport 1. 4-OC2H5-CF3 H E1 2. 4-OC2H5-cf3 H E1 E1 3. 4-C(CH3)3-cf3 H /. táblázat 2 Avegyület sor- W X R2 (II) általános képleszáma 4. 4-OCF3-CF3 H tű csoport E1 5. 4-OC2H5-C3F5 H E1 6. 4-CF3-cf3 H E\ 7. 4-OCF3-cf3 H E3 8. 4-OCF3-chf2 H E3 9. 4-C1-cf3 H E1 10. 3,4-(0CH20)-CF3 H E7 11. 4-OC2H5 •CFs H E7 E1 12. 4-CH2OCH3-cf3 H 13. 4-OCH3-CF3 H E1 14. 3,4-(CH2)3-CF3 H E1 E1 15. 4-F-cf3 H 16. 4-OC2H5-cf3 CN E1 17. 4-OC2H5-cf3 ch3 e1 18. 3-F,4-OC2H5-CF3 H E 19. 3^-F2,4-OC2H5-cf3 H E1 E1 E1 1 20. 3,4-(OC/CH3/20)-cf3 H 21. 3,4-(0CH/CH3/0) -CF3 H 22. 4-OCF2CF2H-cf3 H E3 23. 4-OC2H5,3^-F2-cf3 H E3 24. 4-OC2H5-chf2 H E1 E1 35. 4-OCF2CF2Br-cf3 H 26. 4-OC2H5-CF^l H E1 E1 E1 E1 E1 27. 3,5-F2,4-OCF3-CF3 H 28. 2,4-F2,3-OCF3-cf3 H 29. 4-OCH2CF3-cf3 H 30. 4-OCF3-chf2 H 31. 4-OCF3-cf3 H E2 32. 4-OCF3-cf3 H E8 33. 4-OC2H5-cf3 H rjlO Irt 34. 4-OCF3-cf3 H E10 Az (IA) általános képletű vegyületeket a találmány szerint az (IB), (IC) vagy (ID) általános képletű vegyületek - a képletekben W, X, R, Q és Z jelentése a fenti - redukálásával állítjuk elő. Redukálószerként hidrogént alkalmazhatunk katalizátor, előnyösen 5-20 tömeg% palládiumot tartalmazó palládium/csontszén katalizátor jelenlétében. A hidrogénezést rendszerint úgy végezzük, hogy az (IB), (IC) vagy' (ID) általános képletű vegyületek megfelelő oldószerrel, például rövidszénláncú alkanollal (így metanollal vagy etanollal) készített oldatába 1,5-20 atmoszféra, célszerűen 2-5 atmoszféra nyomáson hidrogéngázt vezetünk. Egyes esetekben, ha X helyén -CF2CI csoportot tartalmazó (IB), (IC), illetve (ID) általános képletű vegyietekből indulunk ki, a redukdó során a klóratom lehasad, és termékként X helyén -CF2H csoportot tartalmazó (IA) általános képletű vegyületeket kapunk. A kiindulási anyagokként felhasznált (IB), (IC) és (ID) általános képletű vegyületeket a 4 791139 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Amennyiben a példákban mást nem 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
