200655. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (2-imidazolin-2-il)-tieno- vagy -furo/2,3-b/- vagy-/3,2,b/piridin-származékot tartalmazó herbicid és (2-imidazolin-2-il)-tieno/2,3-b/piridin-származékot tartalmazó növénynövekedés-szabályozó készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállításá
1 HU 200655 B 2 X Y Z R s H ch3 ch3 s Cl H ch3 s ch3 ch3 ch3 s H och3 ch3 0 H H C2H5 0 H Br ch3 0 H Br C2H5 0 H Cl ch3 0 H Cl C2H5 0 CH3 H ch3 0 ch3 H C2H5 0 H ch3 ch3 0 C2H5 H ch3 0 H C2H5 ch3 0 ch3 CH3 ch3 s-(CH2)3-ch3 s-(CH2)4-ch3 s C6H5 H ch3 0 c6h5 H ch3 0 H NO2 C2H5 0 Br Br C2H5 Az új (2,3-dihidro-tieno[2,3-bj- és -[3,2-b]piridin-vegyületeket előállíthatjuk úgy is, hogyha a fenti 3. reakcióvázlatban a szintézist egy dihidro-tiofenimin-hidrokloridnál kezdjük. Az új 2.3-dihidro-furo[2,3-b]- és -[3,2-b]piridineket előállíthatjuk a (la) és (Ib) általános képletű (2-imidazolin-2-il)-termék. vagy a (Illa) és (im>) általános képletű furo[2,3-b]- és -p,2- -b]-piridin-5,6-diészterek katalitikus redukciójával, például hidrogénnel és palládiumcsontszén katalizátor jelenlétében, feltéve, hogy Y és Z olyan szubsztituensek, amelyek ilyen eljárás folyamán maguk nem redukálódnak. A többi 2,3-dihidro-furo[2.3-b]piridineket egy bróm-keton nátrium-bór-hidriddel történő redukciós átrendeződésével állíthatjuk elő, majd trietil-aminnal kezeljük és para-toluolszulfonsavval kezeljük a 8. reakcióvázlat szerint. Így kapjuk ezután az új 2,3-dihidro-származékokat, amelyeket az (la 1) és (Ibi) képlettel jellemezhetünk, ahol X, Y, Y\ Z, Z’, W, Rí, Ry és R3 jelentése a fenti. Az (la) és (Ib) általános képletű 6-(2-imidazolin-2-il)-tieno- és -furo[2,3-bJpiridinek és 5-(2-imidazolin-2-il)-tieno- és -furo[3,2-b]piridinek és a (Ha) és (Eb) általános képletű imidazopirrolo-piridin-dionok igen kiemelkedő herbicid hatásúak, e vegyületeket tartalmazó készítmények rendkívül széles skálájú gyomnyövények ellen alkalmazhatók fás szárú évelő és nem évelő, egyszikű és kétszikű növények irtására. Ezek a készítmények száraz és nedves területű földek gyomirtására egyaránt alkalmasak, hasznosak továbbá vízi gyomnövények ellen és kiemelkedő a hatásuk, hogyha a fenti növények lombozatára, vagy a magvakat vagy más szaporító szerveket, például gumókat, gyökértörzset vagy indát tartalmazó talajba vagy vízbe viszik fel. A készítményeket 0,016—4 kg hatóanyag/hektár, előnyösen 0,032-2 kg hatóanyag/hektár mennyiségben célszerű alkalmazni. Nyilvánvaló, hogy 4 kg/hektár feletti mennyiségeket is alkalmazhatunk a nem kívánatos növények irtására, azonban elkerülendő a szükségesnél magasabb dózis alkalmazása a nem kívánt növények irtására, mert ez egyrészt felesleges költségekkel, másrészt környezetszennyeződéssel jár. A találmány szerinti készítményekkel a következő növények irtása hajtható végre sikeresen: Elatine triandra, Sagittaria pygmaea. Scirpus hotarui, Cyperus serotinus, Eclipta alba, Cyperus difformis, Rotala indica, Lindernia pyridoria, Echinochloa crusgalli, Digitaria sanguinalis, Setaria viridis, Cyperus rotundus, Convolvulus arvensis, Agropyron repens, Datura stramonium, Alopecurus myosuroides, Ipomoea spp., Sida spinosa, Ambrosia artemisiifolia, Eichhornia crassipes, Xanthium pensylvanicum. Sesbania exaltata, Avena fatua, Abutilon theophrasti, Bromus tectorum, Sorghum halepense, Lolium spp., Panicum dichotomiflorum, Matricaria spp., Amaranthus retroflexus, Cirsium arvense és Rumex iaponicus. Azt találtuk, hogy az (la) és (Ib) általános képletű (2-imidazolin-2-il)-tieno- és furo-piridinek általában szelektív herbicidek. melyek különösen hatásosak a nem kívánatos gyomok irtására zöldségfélék például szójabab jelenlétében, valamint gabonafélék, például búza, árpa, zab és rozs esetében. Bizonyos (la) és (Ib) általános képletű vegyületek kevésbé szelektívek, mint más ugyanilyen hatásképletű vegyületek. Azt találtuk továbbá, hogy az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek közül több (2-imidazolin-2-il)-piridin hatásos dőlés elleni szer gabonafélék esetében 0,016-4 kg hatóanyag/ha mennyiségnél. 0.010 kg/hektárt nem meghaladó mennyiségnél azt találtuk, hogy az (la) és (Ib) általános képletű tieno- és furo-piridinek közül bizonyos vegyületek fokozzák a zöldségfélék elágazását és a gabonák főhajtásait. Mivel az (la) és (Ib) imidazolinil-tieno- és furo-piridinek és származékaik, ahol R3 sóképző kationt jelent vízoldékonyak, ezeket a vegyületeket vízben egyszerűen diszpergálhatjuk és így híg vizes spray formájában vihetjük fel a növények lombozatára vagy a szaporítószerveket tartalmazó talajba. Ezeket a sókat gördülékeny koncentrátumok formájában is formálhatjuk. Az (la) és (Ib) általános képletű (2-imidazolin-2-il)-tieno- és furo-piridineket formálhatjuk továbbá nedvesíthető porok, folyékony koncentrátumok, emulgeálható koncentrátumok, granulátumok formájában. A nedvesíthető porokat úgy állítjuk elő, hogy kb. 20-45 tömeg% finomra aprított hordozót pl. kaolint, bentonitot, diatomaföldet, attapulgitot és 45-80 tömeg% hatóanyagot, valamint 2-5 tömeg% diszpergálószert, például nátrium-ligninszulfonátot és 2-5 tömeg% nemionos felületaktív anyagot, például oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt, nonil-fenoxi-polietoxi-etanolt. stb. együtt megőrlünk. Egy tipikus gördülékeny folyadékot állíthatunk elő oly módon, hogy 40 tömeg% hatóanyagot összekeverünk 2 tömeg% gélezőszerrel. például bentonittal, 3 tömeg%'diszpergálószerrel. például nátrium-ligninszulfonáttal. 1 tömeg% polietilénglikollal és 54 törne g% vízzel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
