200655. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (2-imidazolin-2-il)-tieno- vagy -furo/2,3-b/- vagy-/3,2,b/piridin-származékot tartalmazó herbicid és (2-imidazolin-2-il)-tieno/2,3-b/piridin-származékot tartalmazó növénynövekedés-szabályozó készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállításá
HU 200655 B T A találmány tárgya új (2-imidazolin-2-il)-tieno- és -furo-piridin-származékot tartalmazó évelő és nem évelő növényeket irtó herbicid és -tieno-piridin-származékot tartalmazó növénynövekedés-szabályozó készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállítására. Közelebbről a találmány szerint 6-(2-imidazolin-2-il)-tieno- és -furo[2,3-b]-, valamint 5-(2-imidazolin-2-il)-tieno- és -furo[3,2-b]piridin-származékokat és a megfelelő 2,3-dihidro-tieno- és 2.3-dihidro-furo-vegyületeket állítjuk elő. melyeket a (la) és (Ib) képlettel mutatunk be. A képletben Rí jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R.2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, W jelentése oxigén- vagy kénatom, X jelentése oxigén-, kénatom vagy ÜS=0, A jelentése -CO2R3 - ahol Rj jelentése hidrogénatom, alkálifémion, alkil-ammónium-csoport, 1-4- szénatomos alkil-, furfuril-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, Z’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y’ jelentése hidrogénatom, vagy Z’ és Y‘ együtt egy vegyértékkötés Z jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport, Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1^1 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport - és ha Y" és Z’ együtt vegyértékkötés, akkor Y és Z együtt -(CH2)3- vagy -(CH2)4- csopoiiot is képezhet, azzal a megkötéssel, hogy ha X szulfinilcsoport. akkor Z. Z', Y és Y’ hidrogénatom. Az (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket és optikailag aktív izomerjeit úgy állítjuk elő, hogy a) olyan (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében A karboxilcsoportot jelent és Z‘ és Y' együtt vegyértékkötést képez. (Vila) vagy (Vllb) általános képletű vegyületet - ezekben a képletekben X. Y. Z, W, Rí és R2 jelentése a fenti - 2-20 mólekvivalens vizes vagy vizes alkoholos nátrium- vagy kálium-hidroxiddal reagáltatunk 25-100 °C-on, majd az így kapott elegyet erős ásványi savval pH=2—4-re savanyítjuk, b) olyan (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében A jelentése -COOR3 általános képletű csoport és ebben a képletben R3 1-4 szénatomos alkil-, furfuril-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoportot jelent és Z’ és Y’ együtt vegyértékkötést képez, (Ha’) vagy (Ilb’) általános képletű vegyületet - a képletekben X, Y. Z, W. Rí és R2 jelentése a fenti - reagáltatunk R3O-M1 általános képletű alkohollal vagy alkálifém-alkoholáttal - ebben a képletben R3 jelentése a fenti és Mi hidrogénatomot vagy alkálifématomot jelent - 20-50 °C közötti hőmérsékleten és kívánt esetben az a) vagy b) eljárással kapott (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületet további (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületté alakítjuk észterezéssel. szabad savvá történő hidrolízissel, redukálással, oxidálással. nitrálással vagy sóképzéssel. Előnyösek azok az (la) és (Ib) általános képletű 6-(2-imidazolin-2-il)-tieno- és -furo|2,3-b|piridinek és 5-(2-imidazolin-2-il)-tieno- és -furo[3.2-b]piridin-vegyületek, ahol Rl jelentése metilcsoport, R2 jelentése metil-, etil-, propil-, izopropilcsoport. W jelentése oxigén- vagy kénatom. A jelentése -COOR3, ahol R3 jelentése a fenti. Y jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, Z jelentése hidrogén- vagy halogénatom. 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, vagy Y és Z együtt -(CH2)3- vagy -(CH2)4- csoportot képezhet. A legelőnyösebb (la) és (Ib) általános képletű (2-imidazolin-2-il)-tieno- és furo-vegyületek. azok a vegyületek, ahol a képletben Z jelentése hidrogén- vagy klóratom, metil- vagy metoxicsoport, Y jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport azzal a megkötéssel, hogy Y és Z közül az egyik hidrogénatom, W jelentése oxigénatom, A jelentése -COOR3, ahol R3 jelentése hidrogénatom, furfuril- vagy propinilcsoport, nátriumkation vagy izopropil-ammónium-ion és Rl és R2 a fent előnyösként megadott. Az imidazolinil-tieno-, és -furo|2,3-b]- és -[3.2- -b]-piridinek tautomer formában fordulhatnak elő. ennek következtében az (la) és (Ib) általános képlettel jellemezhetők a vegyületek. A (Ha) és (Ilb) általános képletű szubsztitult tieno- és furo-imidazo-pirrolo-piridin-dionok is új vegyületek és alkalmasak a nem kívánatos évelő és nem évelő gyomnövények irtására szójababban és bizonyos gabonaféleségeknél. A (Rá) és (Ilb) általános képletben Y, X, Y', Z, Z’, W, Rí és R2 jelentése a fenti és az előnyös jelentések is megfelelnek a fent megadottaknak. A 81103638.3 számú európai szabadalmi bejelentésben is leírtak herbicid hatású szubsztituált piridin- és kinolin-2-imidazolin-2-il-észtereket. - savakat és -sókat. A találmány új tieno- és furo[2,3-b]piridinek és tieno- és furo[3.2-b]piridinek előállítására vonatkozik. mely vegyületek a 6- vagy 5-helyzetben imidazolinon-gyűrűvel és az 5- vagy 6-helyzetben a fent megadott A csoporttal helyettesítve kiváló herbicid hatást mutatnak. Az a felismerés, hogy az imidazolinil-tieno- és -furo-piridinek potenciális herbicidek nem volt várható, mivel nincs korábbi olyan utalás arra, hogy az ilyen [2,3-b] vagy [3,2-bJ gyűrűrendszerek a mezőgazdaságban herbicidként hasznosíthatók. Ez az új herbicid hatóanyag igen hatásos posztvagy preemergens kezelésnél egyaránt és a csoport egyes tagjai rendkívül szelektív hatást mutatnak szójababnál és olyan gabonaféleségeknél, mint búza, árpa, rizs, rozs vagy zab. Azt találtuk, hogy a szelektivitás a gabonaféleségeknél nagyobb, ha A jelentése furfuril-, alkinil- vagy alkenil-oxi-karbonil-csoport. Továbbá a vegyületcsoport bizonyos tagja nem várt növényi növekedésszabályzó hatást is mutat, pl. csökkenti a növény magasságát, a növény dőlését és fokozzák a gabonafélék tőhajtásainak növekedését. A (II) általános képletű vegyületeket a megfelelően szubsztituált (Illa) és (Illb) általános képletű tieno- és -furo[2.3-bJ- és -[3.2-b]piridin-dikarbonsavakból és észterekből állíthatjuk elő. ahol X. Y és Z jelentése a fenti és R jelentése metil- vagy etilcsoport. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
