200596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 200596 B mázó, vízmentes dietil-éteirel készült oldatot -70 *C- ra lehűtünk, majd hozzáadunk cseppenként olyan lítium-diizopropil-amid-oldatot, amlyet külön elkészítünk 3,9 g diizopropil-aminból és 15%-os hexános nbutil-lítium-oldatból. Az így kapott reakcióelegyet - 70 'C-on 1 órán át keverjük, majd gáz alakú kén-dioxidot fúvatunk át rajta és további 1 órán át keveijük. A hűtést megszűntetjük, a reakcióelegyet szüljük és ezután szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. így 10 g mennyiségben szilárd lítium-szulfinátot kapunk. Ezt azután 5-10 *C hőmérsékleten hozzáadjuk 6 g N- klór-szukcinimid 100 ml víz és 100 ml metilén-klorid elegyével készült szuszpenziójához. Az így kapott reakcióelegyet 5 *C-on 20 percen át intenzíven keverjük, majd 100 ml 28%-os vizes ammónium-hidroxidoldatot adunk hozzá cseppenként. Ezt követően szobahőmérsékleten további 1 órás keverést végzünk, majd a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk és ezt az extraktumot a szerves fázissal elegyítjük. A kapott elegyet vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Akapott 3,4 g olajos nyers termékből kiváló kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd metanollal mossuk. így 0,9 g mennyiségben a lépés és egyben a példa c&nadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 195-197 *C. 9-2. Referenciapélda l-Metil-4-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid előállítása (más módszer): A példa címadó vegyületét előállíthatjuk az 1. referenciapéldában ismertetett eljárással is. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5-klór-l-metil-4-(2-piridil)-pirazol,olvadáspontja 81-82 *C. 5-merkapto-1 -metil-4-(2-piridil)-pirazol, olvadáspontja 223-228 'C. 10. Referenciapélda 4- (Etoxi-karbonil)-l-(3-piridazinil)-pirazol-5-szul fonamid előállítása: A példa címadó vegyületét az 1-6. referenciapéldákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 189-191 *C. Akőzbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino- l-(3-piridazinil)-pirazol-4-kaibonsav-eti lészter, olvadáspontja 136-137 *C. 5-klór-l-(3-piridazinil)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 100-107 *C. 5-merkapto-1 -(3-piridazinil)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 155-159 *C. 11. Referenciapélda 4-(Metoxi-karbonil)-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol- 5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyület az 1-6. referenciapéldákban ismertetett módon állítható elő. Olvadáspontja 196-198 *C.. 12. Referenciapélda l-(3-Klór-piridin-2-il)-4-(etoxi-karbonil)-pirazol- 5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyület az .1-6. referenciapéldákban ismertetett módon állítható elő. Olvadáspontja 11 178-179 *C. Akőzbenső termékek tulajdonságai a következők: 5-amino-1 -(3-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 65-66 *C. 5-kIór-l-(3-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 114-115 *C. l-(3-klór-piridin-2-il)-5-mericapto-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 62-65 *C. 13. Referenciapélda l-(5-Klór-piridin-2-il)-4-(etoxi-karbonil)-pirazol- 5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet a korábbiakban ismertetett referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 114-115 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5-amino-1 -(5-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbor; sav-etilészter, olvadáspontja 132-133 *C. 5-klór-l-(5-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 109-114 'C. l-(5-klór-piridin-2-il)-5-meikapto-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 138-139 *C. 14. Referenciapélda l-(6-Klór-piridin-2-il)-4-(metoxi-karbonil)-pira zol-5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet a korábbiakban ismertetett referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 143-145 *C. Akőzbenső termékek tulajdonságai a következők: 5-amino- l-(6-klór-piridin-2-il)-pirazol-4-karbo?isav-metilészter, olvadáspontja 140 *C. l-(6-klór-piridm-2-il)-5-meriapto-pirazol-4-kar" bonsav-metilészter, olvadáspontja 118—120 *C. 15. Referenciapélda l-(6-Klór-piridin-2-il)-4-(etoxi-kaibonil)-pirazoi- 5-szulfonamid előállítása: A14. referenciapéldában ismertetett módon előállított szulfonamidból 1 g és 03 g nátrum-hidroxid kt • verőkét etanol és víz elegyében visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 1 órán át forraljuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, a maradékhoz vizet adunk és a vizes elegyet sósavval semlegesítjük. A kivált kristályokat kiszűrjük, majd vízzel mossuk, így 0,8 g mennyiségben l-(6-klór-piridin-2-il)-4-karboxi-pirazol-5-szulfonamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 179-182 *C. Ezt követően az így kapott szulfonamidot hozzáadjuk gáz alakú hidrogén-kloriddal telített etanolhcB, majd az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 7 (kán át forraljuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékhoz 'vizet adunk és a kapott vizes elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot szárazra párolva 0,62 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjrk, amelynek olvadáspontja 125-128 'C. 16. Referenciapélda 4-(Etoxi-karbonil)-l-(4-metil-piridin-2-il)-pira-H -5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciáéi > dákban ismertetett módon állíthatjuk elő. Olvadáspontja 135-137 ’C. A köztitermék tulajdonsága a következő: 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
