200596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 200596 B 5-amino-1 -(4-metil-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-etilészter, olvadáspontja 99-100 *C. 17. Referenciapélda 4-(Etoxi-karbonil)-1 -(6-metil-piridin-2-il)-pirazol -5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyűlet az 1-6. referenciapéldák « érint állítható elő. Olvadáspontja 131-133 *C. 18. Referenciapélda 4- (Metoxi-karbonil)-l-(pirimidin-2-il)-pirazol-5- szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületetaz 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 263-265 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino- l-(pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsavmetilészter, olvadáspontja 176-179 *C. 5-klőr-1 -(pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-me tilészter, olvadáspontja 153-156 *C. 5-merkapto-l-(pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 185-186 ‘C. 19. Referenciapélda 4-(n-Propoxi-karbonil)- l-(2-piridil)-pirazol-5-szu iíbnamid előállítása: Az 1. referenciapéldában ismertetett módon hidroiizáljuk, a 270-271 *C olvadáspontú 4-karboxi-l-(2- piridil)-pirazol-5-szulfonamidot kapva. Az utóbbit azután n-propanollal észterezzük. így a 153-154 ‘C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 20. Referenciapélda 4-(Izopropoxi-karbonil)-1 -(2-piridil)-pirazoI-5- azulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet a 19. referenciapéldában ismertetett módon állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy az észterezést 72 órán át izopropanollal végeztük. A cím szerinti vegyűlet olvadáspontja 123-124 13 21. Referenciapélda 1 -(6-Klór-piridin-2-il)-4-(nietoxi-karbonil)-3-me iil-pirazol-5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyűlet az 1-6., 14. és 15. referenck 'éldák szerint állíthatóé elő. Olvadáspontja 119—-‘2ü 'C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5-amino-l-(6-klór-piridin-2-il)-3-metil-pirazol-4- ’utrbonsav-metilészter, olvadáspontja 185-187 *C. .-(6-klór-piridin-2-il)-5-merkapto-3-metil-pirazol karbonsav-metilészter, olvadáspontja 142-144 *C. 22. Referenciapélda 4'(Etoxi-karbonil)-l-(3-fluor-piridin-2-il)-pirazol- 5 Sulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyűlet az 1-6. referenciapéldák «eint állítható elő. Olvadáspontja 177-178 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5-amino- l-(3-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbon a f Uilészter, olvadáspontja 136-138 *C. 5-klór-1 -(3-fluor-piridin-2-il)-pirazol-4-karbonsav olvadáspontja 73-"1 *C. 5-iue kapto-l-(3-fliiűr-piridin-2-il)-pirazol-4-kar..osav-etilészter, olvadáspontja 71-74 *C. • 23. Referenciapélda 4- (Etoxi-karboniI)-l-(pirazin-2-i])-pirazol-5-szul fonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerűit állíthatjuk elő. Olvadáspontja 189-191 ‘C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino-1 -(pirazin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 138-140 *C. 5-ldór-l-(pirazin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilész tér, olvadáspontja 107-114 *C. 5-merkapto-l-(pirazin-2-il)-pirazol-4-karbonsavetilészter, olvadáspontja 130-137 *C. 4-(etoxi-karbonil)-1 -(pirazin-2-il)-pirazol-5-szulfonil-klorid, olvadáspontja 105-106 *C. 24. Referenciapélda 4- (Metoxi-karbonil)-1 -(4-metil-pirimidin-2-il)-pi razol-5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 165-168 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino-l-(4-metil-pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-metilészter, olvadáspontja 163-165 *C. 5-klór-l-(4-metÜ-pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbon sav-metilészter, olvadáspontja 85-87 *C. 5-merkapto- l-(4-metil-pirimidin-2-il)-pirazol-4- karbonsav-metilészter, olvadáspontja 127-130 *C. 25. Referenciapélda 5-(Metoxi-kaibonil)-3-metil-l-(2-piridil)-pirazol- 4-szulfonamid előállítása: (1) 3-Metil-l-(2-piridil)-pirazol előállítása: 350 ml etanolban feloldunk 54,7 g 90%-os tisztaságú acetil-acetaldehid-dimetil-acetált, majd a kapott oldathoz szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 40,7 g 2-hidrazino-piridin 200 ml etanollal készült oldatát Az így lopott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk és lehűtése után 40 ml tömény sósavoldattal elegyítjük. Az ekkor lopott elegye! 60 *C-on 30 percen át keverjük, majd betörnényítjük és jeges vizet adunk hozzá. A vizes elegyet vizes ammónium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Az ekkor kapott 59,2 g olajos terméket csökkentett nyomáson desztilláltnak vetjük alá, amikor 52,9 g mennyiségben olajos anyagként a lépés címadó vegyületét különíthetjük el. Foráspontja 115-120 *C 10 mmHg nyomáson. (2) N-(terc-Butil)-/3-metil- l-<2-piridil)/-pirazol- 4-szulfonamid előállítása: 20 ml klór-szulfonsav és 60 ml kloroform elegyéhez jeges hűtés közben cseppenként hozzáadunk 30 g 3-metil-1 -(2-piridin)-pirazolt, majd a kapott elegyet 60 ‘C-on 3 órán át keverjük. Ezt követően a kloroformot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz 60 *C körüli hőmérsékleten 1 óra leforgása alatt cseppenként hozzáadunk 30 ml tionil-kloridoL Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 95 *C-on visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 30 percen át keverjük. Lehűtése után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson elpá14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
