200596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 200596 B reakcióelegyen ezután jeges hűtés közben 10 percei M klórgázt hivatunk át, majd vizet adunk hozzá és a kapott vizes elegyet közel 150 ml kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot többször vízzel mossuk, majd 10 *C körüli hőmérsékleten keverés közbei cseppenként 15 g 50%-os vizes dimetil-amin-oldatot adunk hozzá. 1 órán át tartó keverést követően a kloít formos fázist elválasztjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. így 12,4 g mennyiségbei a lépés címadó vegyűletét kapjuk, amelynek olvadáspontja 53-55 *C. (2) 6-(Dimetil-szulfiamoü)-2-hidrazino-piridin el’Sállftása: 12 g 2-klór-6-(dimetil-szulfamoiI)-piridinhez 30 ml n-butanolt és 4 g hidiazin-hidrátot adunk, majd az így akpott elegye szobahőmérsékleten 30 percei át kévéjük és ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán át forraljuk. Lehűtés után a kivált kristályokat kiszűijük, majd vízzel mossuk. így 6,1 g mennyiségben a lépés c&nadó vegyűletét kapjuk, amelynek olvadáspontja 117-120 *C. (3) 5-Amino-1 -/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2- ;l/-pirazol-4-karbonsav-etilésztert állítunk elő a 2. referenciapéldában ismertetett módon. Olvadáspontja 197-198 *C. (4) 5-Klór- l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2-il)pirazol-4-kaibonsav-etilésztert állítunk elő az 1. referenciapéldában ismertetett módon. Olvadáspontja 117-120 *C. (5) 5-(Benzil-tio)-l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2-il/-pirazol-4-karbonsav-etilészter előállítása: 50 ml vízmentes dimetil-formamidhoz hozzáadunk 4,2 g 5-klór-l-/6-(dimetü-szulfamoil)-piridin- 2-il/-pirazol-4-karbonsav-etilésztert és 1,46 g benzilmcrkaptánt és 3,2 g kálium-karbonátot, majd az így -apott reakcióelegyet nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Ezt követően a szervetlen sót kiszűijük, majd a szűrledről a dimetilformamidot elpárologtatjuk. így olajos anyagként4,4 g mennyiségben a lépés c&nadó vegyűletét kapjuk. (6) l-/6-(dimetil-szulfamoil)-piridin-2-il/-4-(eto- Jü-karbonil)-pirazol-5-szulfonamidot állítunk elő az referenciapéldában ismertetett módon. Olvadáspontja 102-104 *C. 45. Referenciapélda 4-(Allil-karboniI)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfona mid előállítása: 2,2 g 4-kafboxi-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid és 20 ml allilalkohol elegyéhez hozzáadunk 1 ml metán-szulfonsavat, majd az így kapott reakcióelegyet 110 *C-on 18 órán át keverjük. Ezt követően a re í’ccióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiám tisztítjuk. így 0,7 g mennyiségben a cím szerinti -■yyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 140-142 ‘C 46. Referenciapélda 4-(Propargil-oxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5- ^Ifonamid előállítása: i cím szerinti vegyületet a 45. referenciapéldában : ; "**tr módon állítjuk elő. Olvadáspontja 106-21 47. Referenciapélda 4- (2-Klór-etoxi-karbonil)-1 -(2-piridil)-pirazol-5- szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet a 45. referenciapéldában ismertetett módon állítjuk elő. Olvadáspontja 119— 121 *C. 48. Referenciapélda l-(4,6-Dimetil-pirimidin-2-il)-4-(etaxi-kartoonil)pirazol-5-szulfonamid előállítása: A cím szerinti vegyületet az 1-6. és 35. referenciapéldák szerint állíthatjuk elő. Olvadáspontja 164— 165 *C. A közbenső termékek tulajdonságai a következők: 5- amino-1 -(4,6-dimetil-pirimidin-2-iI)-pirazol-4- karbonsav-etilészter, olvadáspontja 184-186 *C. 5-klór-l-(4,6-dimetil-pirimidin-i41H)irazol4-kar bonsav-etilészter, olvadáspontja 88-89 *C. 5-(benzil-tio)-l-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 84-85 *C. 5-(benzil-tio)-l-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-pirazol-4-karbonsav-etilészter, olvadáspontja 84-85 *C. 1. példa N-V(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/ -4 -(etoxi-karbonil)-1 -(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid (49. vegyűlet) előállítása: 2,0 g 4-(Etoxi-karbonil)-1 -(2-piridil)-pirazol-5- szulfonamid, 0,82 g klórhangyasav-metiléáter és 1,4 g vízmentes kálium-karbonát 50 ml vízmentes acetonitrillel késült elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. A reakció befejeződése után az oldószert csökkentett nyomásra! eltávolítjuk, majd a maradékot jéghideg vízzel hígítjuk, az oldhatatlan részt kiszűrjük és a szűrlethez híg sósavoldatot adunk. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 2,2 g mennyiségben a 127-129 *C olvadáspontú N-/4-(etoxi-karbonil)-1 -(2-piridil)-pirazol-5- szulfoni]/-metil-karbamátot kapjuk. Az utóbbi vegyületből 0,95 g és 0,41 g 2-amino- 4,6-dimetoxi-pirimidin 30 ml toluollal készült elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, miközben a toluolt kis mennyiségekben elpárologni hagyjuk. Esetenként az elfogyott toluolt pótoljuk. A reakció befejeződése után a toluolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékhoz diizopropil-étert adunk. Az így kapott elegyet keverve 1,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 140-142 *C olvadáspontú kristályok alakjában. 2. példa' N-/(4-Metoxi-5-metil-triazin-2-il)-amino-karbonil/-4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5-szulfonamid (51. vegyűlet) előállítása: 8,5 g 4-(etoxi-karbonil)-l-(2-piridil)-pirazol-5- szulfonamid és 6,0 g vízmentes kálium-karbonát 70 <!. acetonnai készült elegyéhez szobahőmérsékleten <3 g n-butil-izocianátot adunk, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forralást végzünk. A reakció befejeződése után az acetont csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékot jéghideg vízbe (kitjük. Az oldhatatlan részt kiszűijük, majd a szűrlethez sósav- i adunk. A kicsapódott kristályokat kiszűijük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 10,8 g mennyiségben a 180-181 *C olvadáspontú N-(n-bu-22 !0 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
