200590. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített p,p'-metilén-bisz-anilin-származékok előállítására és alkalmazásuk poliuretánok előállításánál
HU 200590 B eredményez, és ugyanez fordítva is igaz. Az anilinhez adagolt formaldehid mennyiségi arányát úgy választjuk meg, hogy 1 mól anilinre 0,4-0,6 mól, előnyösen 0,45-0,5 mól formaldehid jusson. A formaldehidet adott esetben formaldehidet biztosító szerből is előállíthatjuk. A formaldehidet előnyösen vizes oldat formájában, formaiinként alkalmazzuk, 20-40 t%-os koncentrációban. Formaldehidet lehasítható reagensként alkalmazhatunk például paraldehidet is. A reakciót szokásos módon aprotíktu vagy protíkus oldószerrel folytatjuk le. Aprotíkus oldószerként »llralmpTHfttufrir például xilolt vagy toluolt; protikus oldószerként 1-4 szénatomos alkoholokat A reakciót célszerűen magasabb hőmérsékleten, előnyösen az elegy visszafolyatási hőmérsékletén folytatjuk le. 4-10 óra reakcióidő után, és a szokásos feldolgozás és tisztítás után a terméket 95%-nál nagyobb tisztaságban és 90%-nál nagyobb kitermelésben nyeljük ki. Az új, találmány szerinti eljárással előállított vegyieteket poliuretánokhoz térhálósíló-szerként, illetve láncmeghosszabbítószerként alkalmazzuk. Ezeket a vegyieteket azonban minden további nélkül alkalmazhatjuk epoxidgyantikhoz keményítőként, új herbicidek dóállításához példái értékes közbenső termékként, poliimidekhez és triazin gyantákhoz (így példái az úgynevezett BT-gyantákhoz) és poliamidokhoz lánctagként A találmány szerint előállított vegyietek alkalmazott mennyisége, valamint az adagiás fajtája a kiindulási termékek tulajdonságaitól és az előállítandó végtermék fajtájától függ. A találmány további tárgya eljárás piiuretánok előállítására poliizocianátok és poliolok lánchosszabbító szerek vagy térhálósító szerek jelenlétében végzett reagál tatása útján. A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy lánchosszabbító vagy térhálósító szerként (I) általános képiéi vegyietet alkalmazunk, ahol R1 jelentése aznos vagy eltérő 1-4 szénatomos alkilcspportés R2 jelentése klőratom vagy azonos vagy eltérő 1- 4 szénatomos alkilcsoport A találmány szerinti Ames-vizsgálat-negatív láncmeghosszabbító-szemek vagy térhálósítószemek a poliuretánba történő bedolgozását a poliuretán előállítása során szokásos módon végezzük, így példái keverési vagy merítési eljárással, fröccsöntési eljárással, poli-izocianát, poli-hidroxi-vegyületek, katalizátorok és egyéb adalékok szokásos reakció rendszereivd. 3 Erre a célra megfelelő poli-ixocianátok az aromás poli-izocianátok, így például a metilén-fenilén-diizo- , danát (MDI), tiílén-diizocianát (TDI), naftalindiizocianát (NDI), para-fenilén-diizocianát (PPDI), transz-ciklohexán-1,4-diizocianát (CHDI), meta-tetra-metil-xilén-diizocianót (m-TMXDI), para-tetramedl-xilén-diizocianát (p-TMXDI), vagy alifás és cikloalifás piiizocianátok, így példái izoforon-diizocianát, illetve hexametilén-diizocianáL Poli-Wdroxi-vegyületekként alkalmazhatunk poliglikolokat, igy példái polipropilénglikolt, politetrametilénglikolt, valamint polietilénglikit, beleértve ezekkopolimeijeit, poliészter-poliolokat, így példái fölöslegben lévő diiénekből és 5000 kiüli molekulatömegű dikarbonsavakból készített kondenzátumokat, vagy polikaprolatonokat és telekéneket. Ezenkívül alkalmazhatjuk az összes szokásos katalizátort, így például tetrametil-bután-diamint (TMBDA), diazabiciklo-aktánt (DABCX)), dibutilón-dilaurát (DBTC) vagy szövés nehézfémvegyieteket, így példái higanyvegyieteket és vas-acetilacetátokaL Ezeket alkalmazhatjuk egyenként vagy egymással kombinálva, és alkalmazhatjuk lágyítókkal, hajtóanyagokkal, lobbanásvédó szerekkel vagy töltőanyagokkal keverve is. A reakció rendszereket a poliuretánok esetében szokásos eljárásokkal dolgozhatjuk fel. Ennek megfelelően dolgozhatunk oneshot-eljárással vagy prepolimer-eljárással is. Adott esetből úgy is eljárhatunk, hogy az első lépésben a térhálósítószert, illetve a lánc meghosszabbítószert feloldjuk a poliolban, és csak később egy második lépésben dolgozzuk fel a megfelelő izocianáttaL Ha a one-shot eljárással dolgozunk, akkor célszerűen egy ekvivalens izocianáthoz a poúi és az aminból meghatározott hidroxil és aminocsoport összegéből 0,8-1,1 ekvivalens, előnyösen 0,9-1,0 ekvivalens, különösen előnyösen 0,)%-0,98 ekvivalenst alkalmazunk. A two-shot-eljárásban a láncmeghosszabbítószer, illetve a térhálósítószer mennyiségét úgy választjuk meg, hogy célszerűen 1 ekvivalens izocianáthoz 0,8- 1,1 ekvivalens, előnyösen 0,9-1,0 ekvivalens, különösen előnyösen 0,95-0,98 ekvivalenst adagolunk. A láncmeghosszabbítószer vagy a térhálósítószer vagy a poliol, illetve izocianát megváltoztatásával az elasztomer tulajdonságait igény szerint változtathatjuk. A következő táblázatban a technika jelenlegi állásából ismert o-helyettesített vegyietekhez viszonyítva bemutatjuk a találmány szerinti eljárással előállított o.o’-diaürilezett és meta-halogénezett 4,4-metilén-bisz-anilint tartalmazó standard-elasztomer fizikai adatainak jelentős javulását: 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
