200587. lajstromszámú szabadalom • Orto-szubsztituált karbonsav-benzil-észtereket tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

HU 200587 B

1

2

A találmány tárgya az (I) általános képletű, új orto-szubsztituált karbonsav-benzil-észtereket hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.

Ismert, hogy az N-tridecU-2,6-dimetU-morfolint vagy az a-(2-benzoil-oxi-fenil)-ß-metoxi-akrilsavmetil-észtert fungicid hatóanyagokként alkalmazzák (lásd DE 11.64.152. és EP 178.826.). Ezek fungicid (gombaölő) hatása azonban sok esetben nem kielégítő.

Azt találtuk, hogy az (I) általános képlető, új ortoszubsztituált karbonsav-benzil-észterek kiváló fungicid hatásúak—a képletben R* 1-4 száiatomos alkoxicsoportot jelent,

R2 az alkilrészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csopartot vagy cianocsoportot jelent,

R3 hidrogénatomot, fenoxicsoportot, egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, piriolilcsoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy szubsztituált ciklopropilcsoportot jelent, amely 1-4 halogénatommal, metilcsoporttal, 1-2 szénatomos halogénalkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos halogén-alkenil-csoporttal vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituált,

X jelentése adott esetben halogénatommal, hidroxi- vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncű 1-12 szénatomos alkiléncsopoit, és a szubsztituálatlan alkiléncsoportot egy oxigénatom szakíthatja meg vagy egy vagy két kettős kötést tartalmazhat és

n értéke 0 vagy 1.

A fenti értelmezésnek megfelelőén a csoportok például a következő jelentésűek lehetnek:

R1 jelenthet adott esetben elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, például metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-, izo-, szék- vagy terc-butoxi-csoportot,

R2 jelenthet az alkilrészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csopoitot, például metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, n-propoxi-karbonil-, izopropoxi-karbonil-, n-, izo- vagy szék- vagy terc-butoxi-karbonilcsoportot vagy cianocsoportot,

R3 jelenthet hidrogénatomot, halogénatommal, például fluor-, klór-, bróm-, jódatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, például metil-, etil-, npropil-, izopropil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butil-, n, izo-, szék-, tere- vagy neopentil-, hexilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot,

R3 jelenthet továbbá pirrolilcsoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptilcsoportot, vagy halogénatommal, például klór-, brómatommal, metilcsoporttal, 1-2 szénatomos halogén-alkilcsoporttal, például trifluor-metil-, tetrabróm-etil-, diklór-dibróm-etil-csoporttal, 3-4 szénatomos alkenilcsoporttal, például metil-vinil-, dimetil-vinil-csoporttal, 2-4 szénatomos halogén-alkenil-csoporttal, például diklór-vinil-, diklór-butadienil-, difluor-vinil-, trifluor-metil-vinil-csoporttal, fenil-, halogénfenil-csoporttal, például fluor-fenil-, klór-fenil-, bróm-fenil-, diklór-fenil-csoporttal, az alkilrészben

1-2 szénatomos alkoxi-fenil-csoparttal, például metoxi-fenil-, etoxi-fenil-csQporttal szubsztituált ciklopropilcsoportot; így az RT például a következő cso- S portokat jelentheti:

Al= 2j2-dimetil-3-(2’^’-dimetil-vinil)-cjklopn>pü

A2= 2,2-dimetil-3-(2’ ^’-diklór-vinilj-ciklopropil

A3* 2,2-dimeúl-3-(2’ ,2’-&bróm-vinil)-ciklopro-10 pil

A4* 2,2-dimetii-3-(2’-trifluor-metil-2’-klór-vinil)-ciklopropil

A5= 2,2-diklőr-3 ,3-dimetil-ciklopropU

A6= 2A3,3-tetrametil-ctklopropil 15 A7= 2,2-cümetil-3-(2’,2,-difluor-vinil)-ciklopropü

A8= 2j2-dimetil-3-(2’-trifluor-metil-2’-fIuor-vinil)-ciklopropil

All= 2,2-dimetil-3-(r-bróm-2’,2,,2,-tribfóm- 20 etil)-ciklopropil

A12= 2,2-dimetil-3-(r-br<5m-2*,2,-diklór-2’bróm-etil)-ciklopiopil

A14* l-(4’-etoxi-fenil)-2,2-diklór-ciklopropil.

X jelenthet például egyenes szénláncú 1-12 szén- 25 atomos alkiléncsoportot,példulmetilén-, etilén-, propilén-, butilén-, pentilén-, hexilén-, heptiléncsoportot, elágazó szénláncú 1-12 szénatomos alkiléncsoportot, például etilidén-, izopropilidén-, eúl-metilén, n- vagy izoprppil-metilén-, metil-etilén-, metil-pro- 30 pilén-, dimetil-propilén-, etil-propilén-, metil-butilén-, dimetil-butilén-, etil-butilén-, n- vagy izopropilbutilén-, metil-pentilén, dimetil-pcntilén-, trimctiJ- pentilén-, metil-hexilén-, dimetil-hexilén-, trimetilhexilén-, etil-hexilén-, n- vagy izopropil-hexilén-, 35 metil-heptilén-csoportot, 2-8 szénatomos alkeniléncsoportot, például vinilén-, allilén-, metil-allilén-, butenilén-, metil-butenilén-csoportot, halogénatommal szubsztituált 1-12 szénatomos alkiléncsoportot, például klór-metilén-, diklór-metilén-, fluor-metilén-, 40 difluor-metilén-, bróm-metilén-, dibróm-metilén-,

klór-etilén-, fluor-etilén-, bróm-etilén-, fluor-propilén-, klór-propilén-, bróm-propilén-, fluor-butilén-, klór-butilén-, bróm-butilén-csoportot, hidroxi-csoporttal szubsztituált 1-8 szálatomos alkiléncsopor- 45 tot, például hidroxi-metilén-, hidroxi-etilén-csoportoL

Ha n=0, úgy Xn telített kötést jelent

Az (I) általános képlető új vegyieteket például úgy állíthatjuk elő, hogy (ül) általános képlető orto- 50 szubsztituált benzil-bromidot—a képletben R ésR2

á fenti jelentéső — (II) általános képlető karbonsav alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsójával reagál tatunkba képletben R3, X jelentése és n értéke a fent megadott, oldó- vagy hfgítószerben.

55 A karbonsavésztereknek karboxilátokból és alkilhalogenidekből való előállítása önmagában ismert el járás (lásd például Synthesis 1975,805).

A (II) és (III) általános képlető vegyietek reakciójánál oldó- vagy hígítószerként szerepelhet az ace- 60 ton, acetonitril, dimetil-szulfoxid, dioxán, dimetilformamid, N-metil-pirrolidon, N.N’-dimetil-propilén-karbamid vagy a piridin.

Ezenkívül előnyös lehet a reakcióelegyhez katalizátort, példái tetrametil-etílén-diamint adni, a (ül) 65 általános képletű vegyiéire számítva 0,01-10 tö-