200580. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására
HU 200580 B vermikulitot, alumínium-szilikátokat, például kaolinitet, montmorrillonitet és csillámot; kalcium-karbonátot, kalcium-szulfátot; ammónium-szulfátot; szintetikus hidratált sziliéi um-dioxidot, szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátot; elemeket, például szenet vagy ként: természetes és szintetikus gyantákat, például kumaron gyantákat, poUviml-ldoridot, szűrőit, polimereket és kopolimereket; szilárd poliklór-fenolt; bitument; viaszt, szilárd trágyát vagy például szuperfoszfátot. Folyékony hordozóként alkalmas a vfz; az alkoholok, például izo-propanol és glikokdq ketonok, például acélon, metil-e tű-keton, melil-izo-butil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy araüiás szénhidrogének, például benzol, toluol és xild; petróleumfrakciók, például kerozin és könnyű ásványi obyok; klórozott szénhidrogének, például saéiHetraklorid, perklór-eülén és triklór-etán. A különböző folyadékok elegyeit is alkalmazhatjuk. A mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formában készítjük ki és szálíftjuk és ezt utóbb alkalmazás előtt hígítja a felhasználó. A hígítás folyamatát megkönnyíti a felületaktív anyagok Ids . mennyiségének jelenléte. így legalább egy felületaktív anyag is jelen van a készítményben. A készítmény tartalmazhat legalább két segédanyagot, melyek közül legalább az egyik felületaktív anyag. A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpőrgáló- vagy nedvesítőszer, lehet nemionos vagy ionos. Megfelelő felületaktív anyagok közé tartoznak a poliakrilsavak nátrium- vagy kalcium sói, ligninszulfonsavak, legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy aligás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; glicerin, szobit, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsavészterei, ezeknek kondenzált termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsírsav-alkohol vagy alkil-fenolok, például p-oktil-fend vagy p-oktil-krezol és etilénoxid és/vagy propilén-oxid kondenzációs termékei, ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, kénsav- vagy legalább 10 szénatomos szulfonsav-észterek, péládul nátrium-lauril-szulfát, nátriumszekunder-alkil-szulfátok, alkáli- vagy alkáliföldfémsói, előnyösen nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid polimeijei és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei. A készítményeket formálhatjuk, például nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncéntrátumok, emulziók, szuszpenzió-koncentrátumok és aeroszolok formájában. Anedvesíthető porok rendszerint 25,50 vagy 701% hatóanyagot és ezen kívül szilárd inert hordozót, 3-101% diszpergálószert és szükség esetén 0-10 t% stabilizáló! és/vagy más adalékanyagot, például penetrálószert vagy kötőanyagot tartalmazhatnak. A porokat rendszerint porkoncentrátum formájában formáljuk, melynek hasonló az összetétele, mint a nedvesíthető poré, de nem tartalmaz diszpergálószert és a felhasználásnál további szilárd hordozóval hígítjuk és így rendszerint 0,5-101% hatóanyagot tartalmazó hatóanyagot kapunk. A granulátumok szemcsemérete rendszerint 1,676-0,152 mm és agglomerációs vagy impregnációs technikával állíthatjuk elő. A granulátumok rendszerint 0,5-751% hatóanyagot és 0-101% adalékot, például stabilizáló!, felületaktívanyagot, 3 lassú lebomlás-módosítót és kötőanyagot tartalmaz. Az úgynevezett száraz, gördülékeny porok viszonylag Iris granulálóból állnak, melyeknek hatóanyagkoncentrációja viszonylag magas. Az emulgeálható koncentrátumok rendszerint az oldószeren kívül szükség esetén még egy oldószert, valamint 10-50 t/tf% hatóanyagot, 2-20 t/tf% emulgálószert és 0-20 t/tf% más adalékot, például stabilizáló!, penetrálószert és korróziógátló tartalmaznak. A szuszpenzió koncentrátumok rendszerint stabil, nem ülepedő, gördülékeny terméket tartalmaznak és így 10-75t% hatóanyagtól 0,5-151%, diszergálószerből 0,1-101%, szuszpendálószerból, például védő-kolloidokból és toxitrop szerekből 0-101% más adalékokból, például habzásgátlőből, korróziógátlóból, stabilizálóból, penetrálóból és kötőanyagból és vízből vagy szerves oldószerből állnak, mely szerves oldószerben a hatóanyag rendszerint oldhatatlan. Jutalmaznak továbbá bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat eloldva és így megakadályozhatják az ülepedést vagy a víz kifagyását A vizes diszperziók és emulziók a nedvesíthető per vagy koncentrátumok vizes hígítással állíthatók elő és szintén a találmány körébe tartoznak. Az emulziók lehetnek víz az olajban vagy olaj a vízben típusúak és sűrű majonéz-szerű konzisztenciájuk lehet A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más heibidd, inszekticid vagy fungicid tulajdonságokkal rendelkező komponenseket is. A találmány további részleteita következő példákkal szemléltetjük: 1. Példa 0-[2-nitro-5-(2,-klór-4,-trifluor-metil-fenoxi)-fenilj-acetoxim előállítása A) 2,2-klór-4,-trifluor-metil)-fenoxi-3,4-dinitrobenzd előállítása (i) 30,6 g meta-nitro-fenolt 100 ml dimetil-szulfoxidban oldunk és keverés közben nitrogénáramban 80 *C-on 14,5 g kálium-hidroxidot adunk hozzá. Másfél óra után 43 g 3,4-diklór-trifluor-metil-benzol csepegtetünk hozzá 30 perc alatt és a hőmérsékletet éjjel keverés dőlt 150 *C-ra növeljük. A dimetil-szulfoxid nagy réstét eltávolítjuk, dietil-éter és víz 11 50:50 arányú elegyével elegyét adjuk hozzá és a szuszpenziót „celiten keresztül leszűrjük mielőtt a szerves réteget elkülönítjük, ez utóbbit szárítjuk, az oldószert eltávolítva sárga olajat kapunk, melyet kromatográfiásan tisztítunk a szilícium-dioxidon 70% :30% arányú petroléter- és kloroform eluálószerrel. (ii) az (i) pont szerint előállított 3-klór-4-(3’-nitrofenoxi)-trifluor-metil-benzolt 70 ml 1,2-diklór-etánban feloldjuk és keverés és hűtés közben hozzáadunk 140 ml koncentrált kénsavaL Amikor a reakcióelegy hőmérsékletét kb. 2 *C-ra csökkentettük, 11,5 g kálium-nitrátot adunk hozzá részletekben 30 perc alatt. A reakcidelegyet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni ésjégbe öntés előtt 3 óra hosszat keverjük, majd hozzáadunk nátrium-kloridot és metilén-dikloriddal extraháljuk. A szerves extraktumokat elkülönítjük, szárítjuk és az oldószert eltávolítva narancs színű olajat kapunk, melyet kromatográfiásan tisztítunk és etanolból átkristályosítunk. A kívánt termék 80-81 ‘C-on olvad. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
