200439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált acetilén-vegyületek előállítására
13 HU 200439 B 14 16,8 g (0,12 mól) 7-oktinsav 50 ml 1,3- -dimetil-2-imidazolidinonnal készült oldatához keverés kózben, 0 °C alatti hómérsékleten, argonatmoszférában, kb. 1 óra alatt 150 ml 1,6 mól/1 koncentrációjú n-hexános n-butil-litium-oldatot csepegtetünk. A n-hexánt csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk, a reakcióelegyet 0 °C-ra hútjük, és a fenti hőmérsékleten kb. 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 10,9 g (0,10 mól) etil-bromidot. A reakcióelegyet ezután 25 °C-ra melegítjük, és a reakciót további 15 órán keresztül a fenti hőmérsékleten lejátszatjuk. A reakcióelegyet a fenti hőmérsékleten tartva hozzáadunk 100 ml telített, vizes ammónium-klorid-oldatot, majd 50 ml vizet és 250 ml etil-acetátot. A vizes fázis pH-ját 2 n sósavoldattal savasra állítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, és kétszer 80 ml 0,5 n sósavoldattal mossuk. 9. példa A szerves fázist 0,2 g vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson desztillálva eltávoUtjuk és a maradékot csökkentett nyomáson desz- 5 tilláljuk. 13,9 g (0,083 mól) 7-decinsavat kapunk, forráspontja 95-98 °C (12,9 Pa nyomáson), a hozam 83%, a felhasznált etil-bromidra számítva. 10 10-12. példa A 9. példában leírtak szerint járunk el, 15 azzal az eltéréssel, hogy promoterként az l,3-dimetil-2-imidazolidinon különféle, a 3. táblázatban feltűntetett vegyületekkel alkotott elegyeit használjuk. Termékként 7-decinsavat kapunk, a 3. 20 táblázatban ismertetett hozamokkal. 3. táblázat Példa Promoter elegy Elméleti hozam1 száma (ml/ml) (X) 10. DMI2/etilón-diamin (50/50) 78 11. DMI/dimetil-formamid (50/50) 73 12. DMI/dimetil-formamid (50/50) 79 1: etil-bromidra számítva 2: l,3-dimetil-2-imidazolidinon 12-14. összehasonlító példa A 9. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy promoterként a 4. táblázatban feltüntetett vegyületeket használjuk, l,3-dimetil-2-imidazolidinon helyett. 7-decinsavat kapunk, a hozamokat a 4. táblázatban ismertetjük. 4. táblázat Példa Használt promoter Elméleti hozam1 száma (ml) (X) 12. etilén-diamin (50) 51 13. dimetil-formamid (50) 32 14. hexametil-foszfor-amid (50) 66 1: etil-bromidra számítva 9
