200439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált acetilén-vegyületek előállítására
15 HU 200439 B 16 13. példa 125.8 g (0,66 mól) p-toluolszulfonsav-klorid 130 ml piridinnel készült oldatához 20 °C alatti hőmérsékleten, 30 perc alatt, keverés közben cseppenként 46,3 g (0,55 mól) 4-pentin-l-olt adunk, és a reakcióelegyet 20- -25 °C-on 5 órán keresztül tovább keverjük. A reakció lejátszódása után az elegyhez 300 ml vizet adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 25 °C alatt tartjuk, és az elegyet kétszer 300 ml etil-acetáttal extraháljuk. A kapott szerves fázist 100 ml 0,05 n vizes kénsavoldattal, 100 ml 5X-os vizes nétrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd 100 ml telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, 30 g vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 128.8 g 4-pentin-l-il-p-toluolszufonátot kapunk, a termék tisztasága 80%, elméleti hozama 79%, 4-pentin-l-olra számítva, gázkromatográfiás analízissel vizsgálva, egy Uniport H9-en 3% 0V-17-et tartalmazó töltetű oszlopon (Shimazu Corp., Japán), hidrogén-lángionizációs detektort alkalmazva. 100 ml tetrahidrofuránhoz nitrogénatmoszférában 15,6 g (0,4 mól) nátrium-amidot adunk, majd az elegyhez 25 °C alatti hőmérsékleten, 20 perc alatt cseppenként hozzáadjuk 56,1 g (0,40 mól) l-(2-tetrahidropiranil-oxi)-2-propin 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióelegyet 45-50 °C-on 1 órán keresztül továbbkeverjük. Az elegyet kb. 10 °C-ra hűtjük, majd hozzáadunk 70 ml l,3-dimetil-2-imidazolidinont. 59,3 g nyers 4-pentin-l-il-p-toluolszulfonátot [vagy 47,7 g (0,20 mól) 100%-os tisztaságú vegyületet) 50 ml l,3-dimetil-2-imidazolidinonban oldunk, és az oldatot 50 °C alatti hőmérsékleten, 2 óra alatt cseppenként hozzáadjuk a fenti nátrium-acetilid-oldathoz, majd a reakcióelegyet 20-25 °C-on 2 órán keresztül továbbkeverjük. A reakció lejátszódása után az elegyhez 150 ml 10 vegyes%-os vizes ammónium-klorid-oldatot adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 20 °C alatt tartjuk. Az elegyet ezután kétszer 300 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist kétszer 100 ml vízzel, 100 ml 0,05 n vizes sósavoldattal, majd 100 ml telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist ezután csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk, és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 35,1 g l-(2-tetrahidropiranil-oxi)-2,7-oktadiint kapunk, forráspontja 107-112 °C, 38,7 Pa nyomáson, az elméleti hozam 85%, a felhasznált 4-pentin-l-il-p-toluolszulfonátra számítva. 15. összehasonlító példa A 14. példában leirtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy promoterként 1,3— -dimetil-2-imidazolidinon helyett 50 ml N-metil-pirrolidont használunk. 325,6 g l-(2-tetrahidropiranil-oxi)-2,7- -oktadiint kapunk, az elméleti hozam 54%, a felhasznált 4-pentin-l-il-p-toluolszulfonátra számítva. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás szubsztituált acetilén-vegyületek előállítására, egy (I) általános képletű szerves vegyület -a képletben A jelentése adott esetben egy halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, karboxilcsoporttal, hidroxilcsoporttal, tetrahidropiranil-oxi-csoporttal vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoportokkal poliszubsztituált fenilcsoporttal szubsztituált 1-9 szénatomos, telített vagy telítetlen alifás szénhidrogéncsoport, és X jelentése halogénatom vagy aril-szulfo-nil-oxi-csoport -egy (II) általános képletű fém-acetilid - a képletben M jelentése alkálifématom, és B jelentése (a) hidrogénatom, vagy (b) adott esetben egy vagy több 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, karboxilcsoporttal, hidroxilcsoporttal, tetrahidropiranil-oxi-csoporttal vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportokkal poliszubsztituált fenilcsoporttal szubsztituált, 1-10 szénatomos telített vagy telítetlen szénhidrogéncsoport -reagáltatásával, premoter jelenlétében, azzal jellemezve, hogy promoterként egy (IV) általános képletű alkil-2-imidazolidinont - a képletben R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport - használunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, ■ hogy olyan (I) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében X jelentése benzolszulfonil-oxi- vagy p-to-luolszulfonil-oxi-csoport. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (IV) általános képletű 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
