200355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofén-szinezékek előállítására
HU 200355 B 2 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új vegyületek előállítására. Az (I) általános képletben X jelentése fluor-, klór-, brómatom, 1-4 szénatomos alkoxi-. 1-4 szénatomos alkil-tio-. fenoxi-, fenil-tio- vagy fenil-szulfonilcsoport; Y jelentése ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport; T jelentése klór-, brómatom, ciano-, formil-, nitro-, 1—4 szénatomos alkilcsoport. -CH=N-C&Hs, -CH=N-OH. /CN-CH=N-NH-C6H.s képletű csoport vaay -CH=C NL‘ általános képletű csoport, amelyben L1 ciano-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-, karbamoil-. az alkilrészekben 1—4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent; K jelentése (a), (b). (c) vagy (d) általános képletű csoport, amelyekben R1 benzilcsoport. R- és R3 egymástól függetlenül adott esetben ciano-. hidroxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport. továbbá 3-4 szénatomos alkenilcsoport. egyikük azonban hidrogénatomot is jelenthet: R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; R3 hidrogén- vagy klóratom, 1—4 szénatomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, -NH-CO-L2 vagy -NH-SO2-L3 általános képletű csoport, amelyekben L2 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben klóratommal, ciano-. 1—4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport. továbbá fenilcsoport. és L3 1-4 szénatomos alkilcsoport; R6 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport: R7 di( 1-4 szénatomos alkil)-aminocsoport; . R8 cianocsopoii: B1 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxi-, acetoxi-. hidroxi-. (1-6 szénatomos alkoxi)-( 1—6 szénatomos alkoxi)- vagy acetoxi-(l-6 szénatomos alkoxiH'soporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 4-7 szénatomos cikloalkilcsoport. és B2 (1-6 szénatomos alkil-karbonilox i)-(1—6 szénatomos alkoxi)-. (1-6 szénatomos alkoxi)-(1—6 szénatomos alkoxi)-. 1-6 szénatomos alkoxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport. A 42 376/1984 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés szerint tioecetsav-észtert malononitrillel reagáltatva az (1) általános képletnek megfelelő vegyületek képződnének. A J. Org. Chem. 38. 3616 (1973). valamint a J. Heterocyclic Chem. 76. 1541 (1979) közleményekből azonban ezzel ellentétben az állapítható meg. hogy a reakció kizárólag tiazolszármazékokat eredményez. Az 1 436 176 számú nagy-britanniai. valamint a 2 190 883 számú francia szabadalmi leírások tiofénbázisú diazokomponenseket tartalmazó azoszínezékeket ismertetnek. Az (I) általános képlet körébe eső színezékek diazokomponensei azonban nem voltak előállíthatok. Az említett leírásokban a tiofénszintézissel kapcsolatban hivatkoznak a Chem. Bér. 98, 3571 (1965) közleményre. Eszerint a 4,5-diklór-, valamint a 4.5-dibróm-2-(acetil-amino)-3-(metoxi-karbonil)-tiofént állították elő. A Research Disclosure 19826/1980 általánosan beszámol olyan azoszínezékekről, amelyek tiofénbázisú diazo-komponenst és anilinbázisú kapcsoló komponenst tartalmaznak, azonban konkrét színezékeket nem említ. A 204 658/1984 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés az (I) általános képlethez hasonló tiofén-azoszínezékeket ír le. Ezeknek a színezékeknek azonban alkalmazástechnikai hátrányaik vannak. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő. hogy (III) általános képletű vegyületeket diazotálunk. és az így kapott vegyületeket HK általános képletű kapcsoló vegyülettel reagáltatjuk. Olyan diazokomponensek előállítására, amelyek képletében T 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, (II) általános képletű vegyületeket ként leadó vegyületekkel reagáltatunk. A diazokomponensek előállítását a 86102603.7 számú európai szabadalmi leírás ismerteti. Az (I) általános képletű vegyületeknek a sárgától a türkizzöldig terjedő színtónusuk van. és különösen alkalmasak poliészterek, poliamidok. cellulózészterek, valamint a poliészterekből és cellulózszálakból készült kevert szövetek színezésére. A színezék főleg poliészteren jó - nagyon jó színtartósságú. Megfelelő vegyi összetétel esetén ezek a színezékek reduktívan és/vagy alkalikusan és reduktívan marathatok. Maratószerként a szokásosan alkalmazott szereket használjuk, például ón-(II)-kloridot, nátrium-hidrogén-szulfitot. nátrium-ditionitet vagy hidroxi-metánszulfonsavat. A maratási eljárást szintén a szokásos módon hajthatjuk végre. Az (I) általános képletű vegyületek egy része kiválóan alkalmas a hőre lágyuló műanyagok, így a polisztirol. polimetakrilát, polikarbonát. poliamid és a sztirol(akrilsav)butadién kopolimerek színezésére, mivel ezek kitűnnek nagy színező hatásukkal valamint fény- és hőállóságukkal. Hasonlóan használható sok találmány szerinti színezék a poliészter/pamut keverékeknek a fénnyel és mosással szemben nagy színtartósságú színezésére és/vagy nyomására, a 18 11 796 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás szerint eljárva. Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Jelentősek az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek. a képletekben X1 klór-, brómatomot. 1-4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, fenil-szulfonil-. fenoxivagy fenil-tiocsoportot jelent. Y1 ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot jelent. 7) ciano-. 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-. az alkilrészekben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent. T1 formil-. nitro-, cianocsoportot jelent. K1 (a), (b). (c) vagy (d) általános képletű csoportot jelent. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1
