200355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofén-szinezékek előállítására
1 HU 200355 B Technikailag különösen értékesek azok az (la) és (1b) általános képietű vegyületek, amelyek képletében X1 klóratomot, etoxi- vagy fenil-tiocsoportot jelent, Y1 cianocsoportot jelent, T1 formilcsoportot jelent, Z1 ciano-. 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészekben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil vaay fenil-karbamoilcsoportot jelent, és K1 (b), (e) vagy (d) általános képietű csoportot jelent. Nagyon jelentősek továbbá a (Ila) általános képietű színezékek, a képletben X1. Y1 és T1 jelentése a fenti, B-1 jelentése hidrogénatom vagy azonos B4 jelentésével, és B4 jelentése adott esetben oxigénatommal széttagolt, és adott esetben 1-^f szénatomos alkanoil-oxi-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 2-8 szénatomos alki lesöpört, vagy adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport. Ha Y1 alkoxi-karbonilcsoponot jelent, úgy az előnyösen metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonilcsoport. Különösen előnyös, ha B’ és B4 jelentése hidrogénatom és etil-, propil-. butil-, 2-etil-hexil-, fenil-, metoxi-fenil-, 2-metoxi-etil-, 3-metoxi-propil-, 2-etoxi-etil-, 2-butoxi-etil-, 3-etoxi-propil-, 3-(2-metoxietil)-oxi-propil-, 3-(2-etoxi-etil)-oxi-propil-. 3-(2-butoxi-etil)-oxi-propil-. 3-(4-etoxi-butil)-oxi-propil-, 3- -(4-butoxi-butil)-oxi-propilcsoport. továbbá olyan 2- -(2-alkil-karbonil-oxi-etil)-oxi-etíl. 3-(2-alkil-karbonil-oxi-etil)-oxi-propil-. 3-(4-alkil-karbonil-oxi-butil)-oxi-propil-, 2-aikil-karbonil-oxi-etil- és 3-alkil-karbonil-oxi-propilcsoport amelynek alkilrésze egyenes szénláncú és 2-5 szénatomos. Például különösen előnyös kombinációk B-Va és B4-re: hidrogénatom. 2-(2-acetil-oxi-etil)-oxi-etil-, 2- (2-propionil-oxi-etil)-oxi-etil-, 3- (4-acetil-oxi-butil)-oxi-propil-. 3-(4-propionil-oxi-butil)-oxi-propil-, 3-(2-metoxi-etil)-oxi-propil-. 3-(2-etoxi-etil )-oxi-propil-. 3-(2-butoxi-etil)-oxi-propil-, 3-(4-etoxi-butil )-oxi-propil-, 3-(4-butoxi-butil)-oxi-propil-, 3-(2-etil-hexil)-oxi-propil- valamint etil-, 2- metoxi-etil-. 3- metoxi-propil-, izopropil- vagy butilcsoport 2-(2-acetil-oxi-etil)-oxi-etil-. 3-(4-formil-oxi-butil)-oxi-propil-. 3-(4-acetil-oxi-butil)-oxi-propiI-, 3-(4-propionil-oxi-butil)-oxi-propil-. 3-(2-butoxi-etil)-oxi-propil-, 3-(4-etoxi-butil )-oxi-propil-. 3-(4-butoxi-butil)-oxi-propilcsoporttal kombinálva, továbbá 2-acetil-oxi-etil-. 2- propionil-oxi-etil-, 3- acetil-oxi-propil- vagy 3-propionil-oxi-propilcsoport, 3-(2-metoxi-etil )-ox i-propil-. 3-(2-etoxi-etil)-oxi-propil-. 3-(2-butoxi-etil)-oxi-propil-. 3-(4-etoxi-butil)-oxi-propi!-. 3-(4-butoxi-butil)-oxi-propil-. metoxi-fenil- vagy fenilcsoporttal kombinálva. T Különösen jelentős a melléktermékektől mentes, aciloxi-alkil- vagy aciloxi-alkoxi-alkilcsopoiiokkal szubsztituált 2.6-diamino-piridinszánnazékok előállítására szolgáló eljárás is. Az ilyen kapcsoló vegyületkomponenssel rendelkező azoszínezékeket eddig a megfelelő, hidroxiesoportot tartalmazó színezéknek utólagos acilezésével kellett előállítani, vízmentes szerves oldószerben, savhalogeniddel vagy savanhidriddel. mivel ilyen köriilmények között a kapcsoló vegyületkomponensen főleg N-acilezés következik be. és az N-acil-2,6-diamino-piridinszámiazékok már nem képesek kapcsolni. A kapcsoló vegyületkomponensek találmány szerinti előállítása úgy történik, hogy a hidroxiesoportot tartalmazó szubsztituált piridinszármazéknak a kívánt szerves savban való oldatához vagy szuszpenziójához állandó keverés közben, 20 °C-tól 100 *C-ig. előnyösen 20 'C-tól 50 “C-ig terjedő hőmérsékleten legalább ekvivalensnyi mennyiségű kénsavat adunk. Az acilezés foka a víztartalomtól függ. és vízmentes közegben eléri a 100 %-ot. Az optimális színező tulajdonságok eléréséhez azonban nem minden esetben szükséges a vízmentes közeg és a 100 %-os acilezés. A legtöbb esetben elegendő a 70-90 %-os acileződés. amihez nem kell vízmentes közeg és aminél az acileződés előnyösen a hidroxi-alkil-amino-piridinszármazék előállításához kötődik. Példák az (I) általános képietű vegyületek előállítására; a példákban a százalékok lömegszázalékot jelentenek: 1. példa 2-(3-Ciano-4-klór-5-forrni 1-2-ricnil-a:o)-5-N .N-diallil-amino-acetanilid 2-Amino-4-klór-3-ciano-5-formil-tiofénből 4.7 tömegrészt állandó keverés közben legfeljebb 30 ’C-os hőmérsékletű 30 térfogatrésznyi 85 százalékos kénsavba adunk. A reakcióelegybe 0-5 "C-on 8.3 tömegrész nitrozil-kénsavat (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom) csepegtetünk, majd a reakcióelegyei még négy óra hosszat keverjük ezen a hőmérsékleten. Az így kapott diazóniumsóoldatot 0 °C-on lassan becsurgatjuk 5.8 tömegrész 3-N.N-diallil-amino-acetanilidnek 25 térfogatrész dimetil-formamidból. 125 tömegrész vízből. 300 tömegrész jégből. 20 térfogatrész 32 c/c-os sósavból és 0.5 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívásuk. semleges kémhatásúra mossuk és megszárítjuk, így 9 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat kékre színezi. Xmax = 590 nm (aceton). 2. példa 2-(3-Ciano-4-klór-5-fnrmil-2-ticnil-a:o)-4-metfl.xi-5-N.N-di(2-aceto.\i-ctil)-aniino-acetaiiilid Az 1. példával analóg módon diuzotálunk 4.7 tömegrész 2-amino-4-klór-3-ciano-5-formil-tiofént. A diazóniumsóoldatot 0 'C-on becsepegtetjük 8.8 tömegrész p-metoxi-m-N.N-di(2-acetoxi-etil)-aniino-acetanilidnek 125 tömegrész vízből. 350 tömegrész jégből. 1 tömegrész 96 c/c-os kénsavból és 0.5 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
