200343. lajstromszámú szabadalom • Foszfortartalmú 5-amino-1-aril-pirazol-származék hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200343 B Ha a találmány szerinti eljárásnál kiindulási vegyidéiként 5-amino-4-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluormetíl-fenl!)-pirazolt és 0,0-diei-tio-foszforil-kloridot alkalmazunk, a reakciót az A reakcióvázlattal írjuk le. Ha a kiindulási anyagként 5-(0,0-dieÍ-foszforilamino)-4-nitro-l-(2,6-diklór-4-trifluor-meÍ-fenil)pirazoli és mei-jodidot alkalmazunk, a reakciót a B reakcióvázlattal újuk le. Ha a kiindilási anyagként 5-[N-mei-N-(0,0-dietil-foszforil)-amino]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirazolt és salétromsavat alkalmazunk, a reakciót a C reakcióvázlattal újuk le. Az A reakcióvázlat szerinti reakciónál kiindulási anyagként alkalmazott 5-amino-l-aril-pirazolvegyttleteket a (ID általános képlettel újuk te, amely képletben R, R1 és Ar jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyíileteknél előnyősként megjelöl t szubsztituensekkel. A (II) általános képletű vegyületek részben ismertek (26 034 sz., 34 945 sz., 53 678 sz. európai nyilvánosságrahozatali iratok, valamint a 3 226 496 sz., 3 226 513 sz., 3 129 429 sz., 3 325 488 sz., 3 408 727 sz., 3 420 985 sz. és 3 402 308 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok), részben a még nem nyilvánosságra került szabadalmi bejelentésekben vannak leírva és ismert eljárásokkal analóg eljárásokkal állíthatók elő. Az Areakcióvázlat szerinti eljárásnál másik kiindulási anyagként alkalmazott foszfor-halgoenid vegyül etet a (III) általános képlettel újuk te, amely képletben R , R3és X jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyületként előnyösként megjelölt jelentésekkel, és Hal jelentése előnyösen klór- vagy brómatom. A (III) általános képletű vegyületek a szerves kémia ismert vegyületei. A B reakcióvázlat szerinti eljárásnál kiindulási vegyületként alkalmazott (Ib) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol vegyületekben R, R1, Prés X jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletű vegyületeknél előnyösként megjelölt jelentésekkel Az (Ib) általános képlett! vegyületek találmány szerinti vegyületek és előállításukat az a) és c) eljárások szerint végezzük. A találmány szerinti b) eljárásnál kiindulási vegyületként alkalmazott kiindulási vegyületeket a ÍIV) általános képlettel újuk el, amely képletben R1* jelentése azonos az (I) általános képletű vegyieteknél R szubsztituensnál megadott jelentésekkel, kivéve a hidrogénatom jelentést, továbbá A jelentése előnyösen halogénatom, különösen klór-, jód- vagy brómatom, alkil-szulfonil-oxi-, alkoxi-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-, így például metánszulfonil-oxi-, metoxi-szulfonil-oxi- vagy p-toluolszulfonil-oxicsoporL A (IV) általános képletű vegyületek ismert vegyületei a szerves kémiának. A találmány szerinti c) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott, a 4-es helyzetben szubsztituálatlan 1-aril-pirazol vegyületeket az (Id) általános képlettel újuk te, amely képletben R1, R2, R3, Ar és X jelentése előnyösen azonos az (I) áltlaános képeltű vegyieteknél e szubsztítuensekre megadott jelentésekkel. Az (Id) általános képletű vegyületek találmány sze5 rinti vegyietek és az a) vagy b) eljárással állíthatók elő. A találmány szerinti a) eljárásnál bármilyen inert szerves oldószer alkalmazható. Ilyenek például a következők: alifás, aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így példái benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, éterek, így példái diei-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol-dimetil- vagy -diei-éter, ketonok, így példái aceton vagy butanosn, nihilek, így példái dimeiformamid, dimei-acetamid, N-metü-formanilid, N- metíl-pinolidon vagy hexamei-foszforsav-triamid, észterek, így példái ecetsav-ei-észter vagy szulfoxidok, így példái dimei-szifaxid. A találmány szerinti a) eljárás adott esetben savmegkötószer jelenlétében végezzük. Erre a célra bármilyen ismert szerves vagy szervetlen bázis felhasználható, így például a következő vegyüeltek: alkálifém-hidroxidok, -hidridek vagy -aminok, így példái nátrium- vagy kálium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-hidrid, nátrium-amid, akálifém-karbonátok vagy -alkoholátok, így példái nátrium-meiát vagy -etilát, tercier aminok, így például triei-amin, N Jí-dimei-anilin, pirídin, N-N-dimei-amino-piridin, diaza-biciklooktán (DABCO), diazabiciklo-biciklononán (DBN) vagy diaza-bicildoundekán (DBU). Amennyiben savmegkötőszeiként amin vegyületet alkalmazunk, az feleslegben egyidejűleg mint hígítószer is szolgál és ebben az esetben más hígítószert nem kell alkalmazni. A találmány szerinti a) eljárásnál a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, általában -80 és +120 *C, előnyösen -70 és +70 *C közöld hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti a) eljárásnál 1 mól (II) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol vegyietet általában 1,0-3,0 mól, előnyösen 1-2 mól (ül) általános képletű vegyiettel reagáltatunk és 1,0-3,0, előnyösen 1,0-2,0 mól savmegkötőszert alkalmazunk. Az (I) általános képiéi termék elválasztását ismert eljárások szerint végezzük. A találmány szerinti b) eljárásnál híghítószeiként inert szövés oldószericet alkalmazunk, így példái a következőket: alifás vagy aromás, szilhidrogének, így példái benzin, benzol, toluol xilol, petroléter, hexán, ciklohexán, étereket, így példái dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy eiénglikol-dimeivagy -dietil-éter, ketonok, így példái aceton vagy butanon, mtrilek így például acetonitril vagy propionitril, amidok, így példái dimetil-formamid, dimei-acetamid, N-metü-formanilid, N-mei-piirolidon vagy hexamei-foszforsav-triamid vagy észterek, így például acetsav-ei-észter. A találmány szerinti b) eljárást adott esetben kétfázisú rendszerben is végezhetjük, így példái víz/to luol vagy víz/diklór-metán közegben, adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében. Ilyen katalizátor lehet példái a következő: tetrabui-ammóniumjodid, tetrabui-ammómum-bromid, tribui-meifoszfónium-bromid, trimeÍ-Ci3/Cis-alkil-ammónium-klorid, dibenzil-ammónium-mei-szifát, dime- Í-Cl2/Ci4-alkil-benzil-ammónium-klorid, tetrabui-ammónium-hidroxid, 15-korona-5, 18-korona-6, tríei-benzil-ammónium-klorid, trimei-beznil-am-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
