200343. lajstromszámú szabadalom • Foszfortartalmú 5-amino-1-aril-pirazol-származék hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200343 B mónium-klorid. A találmány szerinti b) eljárásnál savmegkötőszerként bármely ismert szervetlen vagy szerves bázis alkalmazható, előnyösen a kővetkező vegyületeket használjuk; alkálifém-hidridek, -hidroxidok, -amidok, -karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, így például nátrium-hidríd, nátrium-hidraxid, nátriumkarbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát vagy tercier aminok, így például trietil-amin, N,N-dimetil-anilin, piridin, 4-(N,N-dimetil-amino)hpiridin, diaza-biciklooktán (DABCO), diaza-biciklononán (DBN) vagy diaza-bicikloundekén (DBU). A találmány szerinti b) eljárásnál a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, előnyösen-20 és+150 *C, előnyösen 0* és 100'C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Ab) eljárásnál 1 mól (Ib) általános képletű szubsztituált 5-amino-1 -arikl-pirazol vegyQletet általában 1.0- 50,1 mól, előnyösen 1,0-25,0 mól (IV) általános képletű vegyülettel reagál tatunk, adott esetben 1,0-50,0 mól savmegkötőszer és adott esetben 0,001-1,0 mól fázistranszfer katalizátor jelenlétében. A kapott (la) általános képletű vegyületek elválasztását ismert eljárások szerint végezzük. A találmány szerinti c) eljárásnál bármilyen, a nitrálási reakcióknál alkalmazott oldószer felhasználható és előnyösen általában a reagensként felhasznált katalizátor-savakat, így például kénsavat, salétromsavat, ecetsavanhidridet vagy nitrálósavat alkalmazzuk egyidejűleg hígítószerként is, de egyéb inert szerves olódszerek, így például ecetsav, klórozott szénhidrogének, így például metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid is alkalmazható. A c) eljárásnál katalizátorként szintén a nitrálásnál alkalmazott katalizátorokat használjuk, előnyösen savas katalizátorokat, Így például kénsavat vagy ecetsavanhidridet. A reakciőhőmérséklet széles határok között változhat, előnyösen -50 és +20 *C, különösen -20* és 150 *C között dolgozunk. Ac) eljárásnál 1 mól (ld) általános képlető, a4-es helyzetben szubsztituálatlan l-aril-pirazolt, általában 1.0- 50,0 mól salétromsavval reagáltatunk, adott esetben 0,1-10 mól katalizátor jelenlétében. A termékként kapott (Ic) általános képletű vegyület elválasztását ismert eljárások szerint végezzük. A találmány szerinti a),b) vagy c) eljárással előállított (le) általános képletű-a képletben R,R*,X és Ar jelentése azonos az (I) általános képletű vegyieteknél a hasonló szubsztitutensekre megadott jelentésekkel és R^jelentése alkoxi-, rikloalldl-oxi-, aralkil-oxi- vagy aril-oxi-csoport - szubsztituálatlan 5-amino-1 -aril-pirazol-foszfor- vagy foszfor-észterekből ismert elszappanosítási reakcióval, így például savas vagy bázisos hasítással, az (V) általános képletű szabad foszfor-, ill. foszfonsav-származékokat - a képletben R, R1, X és Árjelentése a fenti és R2"1 jelentése alkil-, alkenil-, adott esetben szubsztituált aril- vagy aralkil-, valamint hidroxi-csoport - állíthatunk elő. Ezeket a vegyületeket ismert eljárásokkal, a megfelelő, így például szerves vagy szervetlen kationokkal, így például akálifém-, földalkálifém-, átmeneti fém-, adott esetben ammónium- vagy foszfóniumionnal való reagáltatással, szintén a megfelelő sókká ala7 kíthatjuk. Az (V) általános képletű foszfonsavak, ill. foszforsavak, valamint sóik szintén herbicid hatásúak. A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk defóliánsként, valamint desszikánsként gyomirtásra, és a gyomnövény meghatározás alatt szélesebb értelemben minden olyan növényt értünk, amelyek nemkívánatos helyen nőnek. Az, hogy a találmány szerinti hatóanyagot totális vagy szelektív gyomirtóként alkalmazzuk, a dózis nagyságától függ. A találmány szerinti hatóanyagot például a következőnövényeknél alkalmazzuk: Kétszikű gyomnövények nemzetségei; Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Metricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centraurea. Kétszikű kultúrnövények nemzetségei: Gossypium. Glycine, Beta, Daucus, Phasiolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nitiana, Lycopersicon, Arachis, Brasshica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita. Egyszikű gyomnövények nemzetségei: Echinochloa, Setaria, Panicu, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaraia, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Funbristylis, Sagettaria, Eleocharis, Scripus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Egyszikű kultúrnövények nemzetségei: Oryza, Zea, Tricticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicu, Saccharun, Ananas, Asparagus, Allium. A találmány szerinti hatóanyagokat azonban természetesen más növények esetében is alkalmazhatjuk. Akoncentrációtól függően a találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk totális gyomirtásra, például ipari létesítményeknél és vasúti sínek mellett, valamint utak és terek esetében, függetlenül attól, hogy van-e fa a területen. Hasonlóan alkalmazhatók gyomirtásra a következő évelő növények esetében is: erdők-, díszcsetje-, gyümölcs-, olajpálma- citrus-, mogyoró-, banán, kávé-, tea-, gumi-, szőlő-, kakaó-, eper-, valamint komló-ültetvények esetében. A találmány szerinti hatóanyagok igen jó eredménnyel alkalmazhatók kétszikű gyomnövények szelektív irtására egy- vagy kétszikű kultúrnövények, így például búza, árpa vagy gyapot esetében. A találmány szerinti hatóanyagoknak növekedésszabályozó hatásuk is van és megfelelő mennyiségben alkalmazva .fungicid hatást is mutatnak, így például sikerrel alkalmazható rizsmegbetegedések, így például rizsfoltosodás (pyricularia oryzae) ellen. A találmány szerinti vegyületeket a szokásos készítmények formájában használhatjuk, így például oldatok, emulziók, permetporok, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták, oldható porok, granulátumok, szuszpenzió- vagy emulziókoncentrátumok, hatóanyaggal impregnált természetes vagy mesterséges anyagok, valamint műanyag-alapú finom kapszula, köd- és füstkészítmények és ULV-készítmények formájában. Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
