200336. lajstromszámú szabadalom • N-amino-1,2,4-triazinon-származékokat tartalmazó aphicid és larvicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

5

HU 200336 B

6

I. Tábládat

melyek az alkilláncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. E vegyűletek általában propilénglikol egységenként 1-5 etiléngllkol egységet tartalmaznak.

Nemionos tenzidek például a nonil-fenol-poli(etoxi-etanol)-ok, ricinusolaj-poli(glikol-éter), polipropilén-poIi(etilén-oxid)-adduktumok, tributil-fenoxipoli(etoxi-etanol). Ugyancsak alkalmasak a poli(oxietilén)-szorbitán zsírsav-észterei, például a poli(oxietilénj-szorbitán-trioleát is.

A kationos tenzidek mindenekelőtt kvatemer ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos aMlcsoportot tartalmaznak, és további szubsztituensként rövidláncű, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncű hidroxi-alkil-csoportok állhatnak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzildi(2-klór-etil)-etil-ammónium-bromid.

A formálási technikában általánosan alkalmazható tenzideket többek között a következő irodalmak ismertetik; „Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual MC Publishing Cop., Ridgewood, New Jersey, 1979;

Dr. Helmut Stahe „Tensid Taschenbuch, Carl Hanser Verlag MünchenÄVien, 1981.

A találmány szerinti kártevőirtószerek általában 12,5 ppm—75 tömeg%, fóleg 0,1-75 tömeg% (p általános képletű hatóanyagot,25-99,9 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot, és 0-25 tömeg%, főleg 0,1-20 % tenzidet tartalmaznak. Akereskedelmi forgalomban általában a koncentrált készítmények előnyösek, míg a felhasználó általában híg készítményeket használ.

A találmány szerinti készítmények további adalékanyagokat is tartalmazhatnak. Ilyen anyagok például a stabilizálószerek, habzásgátlók, viszkozitást szabályozó szerek, kötőanyagok, és tapadást elősegítő anyagok.

PÉLDÁK

1- Az ro általános képletű vegvflletek és közbenső termékeik előállítása

H.1. példa

2- Oxo-5-trifluor-metil-2,3-dihidro-l,3,4-oxadiazol-3-aceton

15 g (0 ,5 mól) 80%-os, olajos nátrium-hidrid diszperziót petrolétenel olajmentessé mosunk, majd 125 ml dimetil-formamidot adunk hozzá. A szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten 1 órán át 77 g (0,5 mól) 5- trifluor-metil-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-on 250 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük, majd 3 órán át keverjük. Ezután az elegyhez 55,5 g (0,6 mól) klór-acetont adunk, és 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet bepároljuk, a maradékhoz 1000 ml vizet adunk, és a szilárd csapadékot leszívatjuk és szárítjuk. íly módon 1.1. képletű, cím szerinti vegyületet nyerünk, mely színtelen, szemcsés, szilárd anyag, és olvadáspontja: 85 *C.

Kitermelésig (91,7%).

Hasonló módon állítjuk elő az I. táblázatban feltüntetett vegyületeket, melyek a (IV) általános képlettel jellemezhetők:

VegyületRi

száma

.Rí

R3

Fizikai , állandó"

1.1.

CH3

H

H

op.: 85 *C

1.2.

Í-C3H7

H

H

op.: 74-75’C

1.3.

C(CHj)3

H

H

op.: 67 *C

1.4.

CéHs

H

H

op.: 100-102’C

1.5.

CH3

CH3

H

olaj

1.6.

CH3

CH3

CH3

olqj

1.7.

C2H5 v

H

H

op.: 76-77 *C

1.8.

ciklopropil

H

H

op.:77-78 *C

H

H

H

C2

H5

CH3

H

n-C3H7

H

H

ciklopropil CH3

H

H

CH3

H

Í-C3

H7

CH3

H

Í-C3

H7

CH3

CH3

C(CH3)3

CH3

H

CH3

C2H3

H

CH3

C2H5

CHa

ciklopropil CH3

CH3

ciklopropil C2

H5

CH3

H.2. példa

2,3,4,5-Tfetrahidro-3-oxo-4-amino-6-metil-l ,2,4- tríazin

250 ml hidrazin-hidrátban 210 g (1,0 mól) 2-oxo-5-trifluor-metil-2,3-dihidro-13,4-oxadiazol-3-aceton t oldunk hűtés közben. A keletkezett tiszta, barna oldatot 2 órás keverés után vákuumban bepároljuk, és a maradékot szilikagélen, eluensként metilén-kloridmetanol 9:1 arányú elegyet alkalmazva kromatogr ; fáijuk. Az oldószert lepároljuk, és a kapott olajból éter hozzáadásával a cím szerinti, 2.1. képletű vegyületet kristályosítjuk ki. Op.: 117-119 *C.

Kitermelés: 64 g (50%).

Hasonló módon állítjuk elő az alábbi, (II) általános képletű vegyületeket, melyeket a II. táblázatban mutatunk be:

II. Táblázat

VegyületRi

száma

Ra

R3

le

2.1

CH3

H

H

117-119

2.2

CH3

CH3

H

172-174

2.3

CIJ3

CH3

CH3

138-139

2.4

C2H5

H

H

143-145

2.5

Í-C3H7

H

H

79-81

2.6

C(CHj)3

H

H

148-150

2.7

ciklopropil

H

H

94-95

2.8

CőHj

H

H

199-202

2.9

4-Q-C6H4

H

H

208-210

H

H

H

CH3

C2H5

H

C2

H5

CHa

CH3

C2

H5

CH3

H

n-CaH?

H

H

n-C3H7

CH3

H

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4