200332. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált triazolinonszármazékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás szubsztituált triazolinonszármazékok előállítására
HU 200332 B li(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikolétert, aflril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként pedig lignin-szulfit-szennylűgot és metil-cellulózt használhatunk fel. A készítményekben ragasztószeleket is, így karboxi-cellulózt, természetes és mesterséges poralakú, szemcsés és látex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így kefalint és lecitint és mesterséges foszfolipideket, továbbá ásványi, állati és növényi olajokat is felhasználhatunk. Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket és szerves színezőanyagokat, így alizarin-, azo-, fémftálo-cianin-színezékeket, valamin tbiológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is. A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítményekhez keverhetünk további ismert herbicideket is, amelyeknek során a készítmények felhasználhatók kész készítmények vagy tankkeverékek formájában. Ismert herbicidként alkalmazható például 1-amino-6-etil-tio-3-(2,2-dimetil-proipil)-1,3,5-triazin- 2,4(lH,3H)-dion vagy N-(2-benztiazoíil)-NJN’-dimetíl-karbamid gyomirtásra gabona esetén, 4-amino-3- metil-6-feniI-1 ,2,4-triazin-5(4H)-on gyomirtásra cukorrépa esetén, 4-amino-6-(l ,l-dimetil-etil)-3-metil-tio-1 ,2,4-triazin-5(4H)-on gyomirtásra szójabab esetei, valamint 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav, 2,4-diklór-fenoxi-propionsav, (2-metil-4-klór-fenoxi)-ecetsav, (4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav, 2-/4-(2,4- diklór-fenoxi)-fenoxi/-propionsav, annak metil- vagy etilésztere, 2-/4-/(6-klór-2-benzoxazolil)-oxi/-fenoxi/-propánsav, annak metil- vagy etilésztere, 2-/4- (3,5-diklór-pirid-2-il-oxi)-fenoxi/-propionsav-(trime til-szilil-metil-észter), 3-(etoxi-karbonil-amino-fenil)-N-(3’-metil-fenil)-karbamát, N-(l-etil-propil)- 3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin, metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitrobenzoát, N,N-dimetil-N’-(4-izopropilfenil)-karbamid, metil-6,6-dimetil-2,4-dioxo-3-/l(2-propenil-oxi-amino)-butilidén/-ciklohexán-karbon sav, 2-/l-(etoxi-amino)-butiI/-3-hidroxi-5-/tetrahidro-2H)-tiopirán-3-il/-2-ciklohexén-1 -on, 2-/1 -(etoxiamino)-butilidén/-5-(2-etil-tio-propil)-1,3-ciklohexa dión, metil-2-/4,5-dihidro-4-metil-4-( l-metil-etil)-5- oxo-lH-imidazol-2-il/-4(5)-metil-benzoát, 2-/5-metil-5-(l-metil-etil)-4-oxo-2-imidazolin-3-il/-3-kinolin-karbonsav, 3,5-dibróm-4-hidoxi-benzonitril, 3,5- dijód-4-hidroxi-benzonitril, N-metil-2-(13-benztiazol-2-il-oxi)-acetanilid, 3-////(4-metoxi-6-metil- 133-triazin-2-il)-amino/-karbonil/-amino/-szulfonil/ -tiofén-2-karbonsav-metilészter, 2-klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazin, 2-klór-4-etilamino-6-(3-ciano-propil-amino)-13»5-triazin, 3-izopropil-2,13-benzotiadiazin-4-on-23-dioxid, 0-(6- klór-3-fenil-piridazin-4-il)-S-oktil-tiokarbonát vagy 4- (2,4-diklór-fenoxi)-vajsav. A találmány szerinti készítményekhez keverhetünk még egyéb ismert hatóanyagokat, így fungicid, inszekticid, akaricid vagy nematicid hatású anyagokat, madárkártevés elleni védőanyagokat, növényi 7 növekedést szabályozó anyagokat és tápanyagokat is. A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással vagy porozással. A találmány szerinti készítmények kihordhatók a növények kikelése előtt vagy után. Vetés előtt a talajba is bedolgozhatók. Az alkalmazott hatóanyag-mennyiség széles határok között változik. Lényegében az elérni kívánt hatás fajtájától függ. Általában 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,05-5 kg/ha hatóanyagot alkalmazunk. Előállítási példák 1. példa: /(a) eljárás/ 4.4 g (0,02 mól) l-klór-karbonil-3-etoxi-metil-4- metil-1,2,4-triazolin-5-on 80 ml diklór-metánban felvett elegyéhez kevertetés közben 23 g (0,4 mól) ciklopropil-amint csepegtetünk úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 40 *C alatt maradjon. Az adagolás befejeződése után az elegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a kiváló ciklopropil-amin-hidrokloridot kiszűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, az olajos maradékot 150 ml diklórmetánban felvesszük, háromszor 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. így 4,2 g (az elméleti 88%-a) 1- ciklopropil-amino-karbonil-3-etoxi-metil-4-metil- 13>4-triazoiin-5-ont kapunk olaj formájában, !H-NMR spektrum (CDCI3/TMS): 8= 2,85 ppm (m, 1H). A kiindulási anyagok előállítása n-1. példa 15,7 g (0,1 mól) 3-etoxi-metil-4-metil-1H-1,2,4- triazolin-5-ont 150 ml acetonitrilben foszgén bevezetés közben 80 *C hőmérsékletre melegítünk. Összesen 20 g (0,2 mól) foszfént vezetünk be. 60 *C felett élénk hidrogén-klorid fejlődés indul be. A foszgén bevezetés befejeződése után a reakcióelegyet további 5 órán keresztül 80 *C hőmérsékleten kevertetjük, majd a felesleges foszgént és hidrogén-kloridot nitrogénnel történő átbuborékoltatással eltávolítjuk és a maradékot 20 *C hőmérsékleten szűrjük. A szűrletet 1 liter ciklohexárinal elkeverjük, a kiváló terméket leszűrjük, ciklohexánon mossuk és szárítjuk. így 18,2 g (az elméleti 82%-a) l-klór-karbonil-3-etoxi-metil-4-metil-13,4-triazolin-5-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 107 ’C. DÜ=L42álda 23.4 g (0,26 mól) 4-medl-szemikarbazid 500 ml diklór-metánban felvett elegyéhez kevertetés és jeges hűtés közben 50 g (0,23 mól) etoxi-ecetsav-anhidridet adunk, majd az adagolás befejeződése után 15 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután vákuumban bepároljuk, a kapott nyersterméket 800 ml vízben 15 g nátrium-hidroxiddal elegyítjük, 3 órán keresztül 100 ’C hőmérsékleten kevertetjük, hígított sósavval semlegesítjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot 700 ml etil-acetát/etanol 1:1 elegyben felvesszük, szűrjük, a szűrletet ismét bepároljuk 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
