200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására
HU 200322 B bepároljuk. A maradékot etilacetátban oldjuk és vízzel mossuk. A szövés oldatot megszárítjuk és bepároljuk, sárga, porszerű 0,83 g etil-N-(3-/2,4-difluorfenoxi/4-(metán-szulfonamido)-benzoil)-ditiokarba mátot kapunk. IR (Nujol): 3260,1695,1610,1585,1500 cm*1. NMR (DMSO-dé, 5): 138 (3H, t, J=7Hz), 3,17 (3H, s), 3,20 (2H, q, J=7Hz), 73-8,0 (6H, m), 9,90 (1H, s), 12,4 (1H, sz s). MS (m/e): 326 (bázis). 65. példa 6,8 g etil-N-{3-/2,4-difluor-fenoxi/-4-(metán-szulfonamido)-benzoil)-ditiokarbamát és 1,15 g káliumhidroxid 134 ml tetrahidrofuránban készült, kevert elegyéhez 1,4 ml etiljodid 27 ml tetraMdrofúránban készült oldalt csepegtetjük. A reakcióelegyet éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk A maradékot kloroformban oldjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. 6,9 g halványsárga, kristályos /(3-/2,4-difluor-fenoxi/-4-Anatánszulfonamido/-benzoil)-imino/-dietiltiometánt kapunk. NMR (DMSO-d6, 5): 1,22 (6H, t, J«7Hz), 3,09 (4H, q, J=7Hz), 3,19 (3H, s), 7,1-73 (6H, m), 9.9 (1H, s). 66. példa 137 g hidroxilamin hidrokloridot és 63 g dietil/(3-/2,4-difluor-fenoxi/-4-/metán-szulfonamido/-ben zoil)-imino/-ditiokarbamátot adunk 0,4 g nátrium 100 ml metanolban készült oldatához. Az elegyet éjjelen át visszafolyatái mellett forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A nuradék porszerű anyagot oszlopkromatográfia segítségével 75 g szilikagélen, toluol/etilacetát (20:1) eluens alkalmazásával tisztítjuk és halványbama, kristályos 5-(3- /2,4-difluor-fenoxi/-4-Anetán-szulfonamido/-fenil)-3 -etiltio-13,4-oxadiazolt kapunk. Op.: 116-119 *C. IR (Nujol): 3400,1620,1560,1500 cm*1. NMR (DMSO-d6, 5): U8 (3H, t, J-7Hz), 3,20 (2H,, J=7Hz), 333 (3H, s), 73-7,9 (6H, m), 10,04 (1H, s). MS (m/e): 427 (M^, 326. 67. nélda Az 58. példa eljárása szerint 5-(2-*/2,4-dilfuor-fenoxi/-4-/metán-szulfonamido/-feniI)-3-/etil-szulFmil/ -13,4-oxadiazolt állítunk élű. Op.: 168-169 *C. IR (Nujol): 3310,1615,1565,1510 cm*1. NMR (DMSO-de, 6): 130 (3H, t, J-7Hz), 330 (3H, s), 3,68 (2H, q, J=7Hz), 73-8,0 (6H, m), 10,15 (lH,s). MS (m/e): 459 (M*), 367,326. 68. példa 2 g 4’-(bróm-acetil)-2,-/2,4-difluor-fenoxi/-metán-szulfon-anilid és 5 ml 20%-os vizes metántiol nátrium só oldat 30 ml kloroformban készült elegyét 2 óráig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet 10%-os sósavval megsavanyítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk és szárazra 43 pároljuk A 3,9 g olajos maradékot oszlopkromatográfia segítségével 80 g szilikagélen toluol/etilacetát • (5:1) eluens alkalmazásával tisztítjuk, majd etanolból átristályosítjuk 1,6 g kristályos 2’-(2,4-difluor-feno- - xi)-4 *-/metiltio-acetil/-metán-szulfonil-aniIidot kapunk Op.: 74-76*0. IR (Nujol): 3300,1665,1605,1585,1505 cm*1. NMR (CDCb 8): 2,10 (3H, s), 3,17 (3H, s), 3,67 (2H,s), 63-78 (7H,m). MS (m/e): 387 (M*). 326. 69. példa 1,4 g 2 ’ -(2,4-difluor-fenoxiH ’ -/metütio-acetil/metán-szulfonil-anilid és 1,4 g m-klór-perbenzoesav 15 ml diklórmetánban készült elegyét 1 óráig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk megszárítjuk és bepároljuk A maradékot etilacetátból átkristályosítjuk és 0,66 g színtelen kristályos 2'-(2fidilfuor-fenoxi)-4’-(/metil-szulfonil)-acetil/-metánszulfonil-anilidet kapunk Op.: 162-163 *C. . IR (Nujol): 3400,1670,1610,1505 cm*1. NMR (DMSO-dé, 5): 3,13 (3H, s), 333 (3H, s), 5,03 (2H, s), 7,1-8,1 (6H, m). 10,02 (1H, s). MS (m/e): 419 (KT), 340. Az 1. példa szerinti eljárással az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 70. példa 4,-Ciano-2,-/2,4-difluor-fenoxi/-5’-klór-metánszulfonil-anilid Op.: 232-233 *C. IR (Nujol): 3240,2240,1605,1575,1510, 1490 cm*\ NMR (DMSO-dö, 5): 332 (3H, s); 63-7,6 (5H, m), 7,72 (1H, s). MS (m/e): 358 (M*), 279. 71. példa 5’-Acetil-4*-ciano-2’-<2,4-difluor-fenoxi)-metánszulfonil-anilid Op.: 174-176 *C. IR (Nujol): 3400,2230,1690,1605,1575, 1510 cm*r. NMR (DMSO-dő, 5): 2,61 (3H, s), 332 (3H, s), 7,0-7,7 (5H, m), 8,14 (1H, s). MS (nVe): 366 (M*), 351. 72. nélda 2’-(2,4-difluor-fenoxi>4’-piruvoil-metán-szulfonil-anüid Op.: 109-111 *C. IR (Nujol): 3300,3250,1710,1675,1605, 1500 cm. NMR (CDCb 5): 2,46 (3H, s), 3,14 (3H, s), 3,14 (3H, s), 6,8-7,8 (7H, m). 72. nélda 15 g 4’-ciano-2’-(2,4-difliior-fenoxi)-metán-sziilfonil-anilidet oldunk 2 g nátriumhidroxid 70 ml vízben készült oldatában. Az olhatatlan anyagot leszűrjük, majd a szűrletet szárazra pártájuk A maradékot 100 ml etilacetátban oldjuk és az oldatot leszűrjük A 44 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
