200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására
HU 200322 B 60. Előállítás 2,1 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitio-benzoesav és 1,6 g foszforpentaklorid 20 ml benzolban készült elegy ét 2 óráig szobahőmérsékleten keverj ük. Ezután az elegyet vákuumban bepároljuk és 2,2 g kristályos 3- (2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoil-kloridot kapunk. 23 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoilklorid 20 ml benzolban készült oldatát hozzáadjuk 2,4 g alumíniumklorid 20 ml benolban készült elegyéhez. A reakciőelegyet éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk, híg sósavval, majd vizel mossuk. A szerves oldatot magnézium szulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot hexán-etanol oldószerelegyből átkristályosítjuk és 23 g kristályos 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzofenont kapunk. Op.: 72-73 *C. IR (Nujol): 1660,1610,1600,1525,1510 cm’1. NMR (CDCb 5): 6,7-8,1 (11H, m). MS (m/e): 355 (M*). 61. Előállítás A4. Előállítás eljárása szerint 4-amino-3-(2,4-difluor-fenoxi)-benzofenont állítunk elő. Op.: 110-113 *C. IR (Nujol): 3520, 3370, 1625, 1595,1565,1505 cm'1. 62. Előállítás A 3. Előállítás eljárása szerint 3 ’-(23-diklór-fenoxi)-4’-nitro-aceiofenont állítunk elő. Op.: 74-78 *C. IR (Nujol): 1690,1605,1570,1520 cm'1. NMR (CDCb 6): 2,58 (3, s), 6,9-83 (6H, m). 63. Előállítás A 4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(2,3- diklór-fenoxi)-acetofenont állítunk elő. Op.: 102-106 *C. IR (Nujol): 3500,3370,1660,1620,1590 fan'1. NMR (CDCb 8): 2,47 (3H, s), 435 (2H, s), 6,7- 8,0 (6H, m). 64. Előállítás A45. Előállítás eljárása szerint 2-metil-2-(4-nitro- 3-/2,4,6-triklór-fenoxi/-fenil)-l,3-dioxolánt állítunk elő. Op.: 121-125 *C. IR (Nujol): 1600,1520,1450 cm'1. NMR (CDCb 8): 1,56 (3H, s), 33-43 (4H, m), 6,6-8,1 (5H, m). 65. Előállítás 1,7 g 2-metil-2-(4-nitro-3-/2,4,6-triklór-fenoxi/fenil)-l,3-dioxolán és 5 ml n sósav 15 ml acetonban készült elegyét 2 óráig visszafolyatás mellett forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékhoz vizet és etilacetátot adunk, a szerves fázist megszárítjuk és bepároljuk. 1,5 g porszerű 4,-nitro-(2,4,6-triklór-fenoxi)-acetofenont kapunk. Op.: 135-138 *C. IR (Nujol): 1695,1600,1540 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,60 (3H, s), 7,2-83 (5H, m). 25 66. Előállítás A4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(2A6- triklór-fenoxi)-acetofenont állítunk elő. Op.: 183-186 *C. IR (Nujol): 3490,3360,1660,1625,1445 cm'1. NMR (CDCb 5): 2,43 (3H, s), 232 (3H, s,), 6,9- 83(7H,m). 68. Előállítás A4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(2-metiltio-fenoxi)-acetofcnont állítunk elő. Olajos anyag. IR (film): 3480,3360,1660,1620,1590, 1515 cm*1. NMR (CDCb 8): 230 (6H, s), 430 (2H, s), 6,7-7,9 (7H, m). 69. Előállítás A3. Előállítás eljárása szerint 3’-(2-metil-fenoxi)- 4 ’ -nitro-acetofenont állítunk elő. Olajos anyag. IR (film): 1695,1605,1580,1530 cm'1. NMR (CDCb 8): 235 (3H, s), 232 (3H, s), 6,8- 83 (7H, m). 70. Előállítás A4. Előállítás eljárása szerint 4’-amino-3’-(2-metil-fenoxi)-acetofenont állítunk elő. Olajos anyag. i IR (film): 3500,3370,1660,1620,1590,1520 cm' NMR (CDCb 5): 230 (2H, s), 2,44 (3K, s), 4,15 (2H, sz s), 6,6-7,7 (7H,m). 71. Előállítás 13 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoesav és 1,1 g foszforpentaklorid 10 ml benzolban készült elegyét 1 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk. Kristályos 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoil-kloridot kapunk. A fenti klorid 5 ml diklórmetánban készült oldatát 0-5 *C-on hozzáadjuk 035 g metoxilamin hidroklorid és 23 g nátriumhidrogénkarbonát 10 ml víz és 5 ml diklórmetán elegyében készült oldatához. A reakciőelegyet 1 óráig 0-5 ‘C-on keverjük, majd etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot izopropiléterből kristályosítjuk és I3g halványbarna kristályosN-metoxi-3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzamidot kapunk. Op.: 103-105 *C. IR (Nujol): 3250,1660,1615,1590,1530,1505 cm'1. NMR (CDCb 8): 3,76 (3H, s), 6,8-8,0 (6H, m), 9,49 (lH,s). 72. Előállítás A 71. Előállítás eljárása szerint l-(3-/2,4-difluorfenoxi/-4-nitro-benzoil)-4-metil-piperazint állítunk elő. Op.: 75-78 *C. IR (Nujol): 1635,1610,1525,1505 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,30 (3H, s), 23-2,6 (4H, m), 3,2-3,9 (4H, m), 6,8-73 (5H, m), 8,07 (1H, d, J=8Hz). MS (m/e): 377 (M+). 73. Előállítás 1,7 g 4’-amino-3’-(2,4-difluor-fenoxi)-acetofe-26 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
