200311. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200311 B 5 6 Az (I) általános képletű vegyületek egyedi izomerjeinek inszekticid aktivitása eltérő lehet, és feltehető, hogy az izomerek formájában létező 0) általános képletű vegyületek egyedi izomeijei közül egy meghatározott izomer vagy egy meghatározott izomer-csoport rendelkezik a legerősebb inszekticid hatással. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges izomrajét és izomer-elegyét tartalmazó inszekticid készítményekre kiterjed. Az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek közül az Y szénláncban szén-szén kettős kötéseket tartalmazó származékok egyedi geometriai izomerek vagy izomer-elegyek formájában képződnek. Az I. táblázatban egyes vegyületek esetére feltüntettük a geometriai izomerek arányát Az I. táblázatban felsorolt, aszimmetrikus szénatomo(ka)t tartalmazó (I) általános képletű vegyületek racém elegyek. Az (I) általános képletű vegyületek az Y, R1 és R2 szubsztituensek jellegétől függően különböző szerkezeti alcsoportokba sorolhatók. Az (I) általános képletű vegyületek egyes fontos szerkezeti alcsoportjait az (IA), (IB), (IC) és (ID) általános képletekben szemléltetjük - a képletekben R , R2, X, W, Q és Z jelentése a fenti. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint a következőképpen állíthatjuk elő: a) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IB) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R2 hidrogénatomot jelent és W, X, Q és Z jelentése a fenti - a 0V) általános képletű vegyületeket-aképletben Hal bróm-,klór- vagy jódatomot jelent és Q és Z jelentése a fenti - P(R)3 általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R alídl- vagy arilcsoportot jelent és az így kapott (Vili) általános képletű foszfóniumsókat - a képletben Hal, R, Q és Z jelentése a fenti - erős bázis jelenlétében 0X) általános képletű ketonokkal reagáltatjuk - a képletben W és X jelentése fenti vagy b) az 0) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 0B) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R2 hidrogénatomot jelent és W, X, Q és Z jelentése a fenti - a (X) általános képletű foszfonátokat - a képletben R alkil- vagy arilcsoportot jelent és Q és Z jelentése a fenti - erős bázis jelenlétében (IX) általános képletű ketonokkal reagáltatjuk - a képletben W és X jelentése a fenti -, vagy c) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 0Q általános képletű vegyületek előállítására - a képletben W, X, R , Q és Z jelentése a fenti - a (XII) általános képletű vegyületeket - a képletben W és X jelentése a fenti - erős bázis jelenlétében (XIII) általános képletű foszfóniumsókkal vagy (XV) általános képletű foszfonátokkal reagáltatjuk - a képletekben Hal, R, R2, Q és Z jelentése a fenti és Hal' halogenid-iont jelent-; vagy d) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (ID) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben W, X, R2, Q és Z jelentése a fenti - a (XIV) általános képletű vegyületeket - a képletben W és X jelentése a fenti - erős bázis jelenlétében (Xm) általános képletű foszfóniumsókkal vagy (XV) általános képletű foszfonátokkal reagáltatjuk - a képletekben R, R2, Q és Z jelentése a fenti és Hal* halogenid-iont jelent és kívánt esetben az a) - d) eljárások bármelyikével kapott vegyttletet redukálással az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét alkotó (IA) általános képletű vegyületá alakítjuk - a képletben R1 hid- 5 rogénatomot jelent és W, X, R2, Q és Z jelentése a fenti vagy e) az (0 általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IA) általános képletű vegyületek előállítására-a képletben R1 fluoratomot, klóraiomot vagy 10 hidrorilcsoportot jelent, R2 hidrogénatomot jelent és W, X, Q és Z jelentése a fenti - a (TV) általános képletű vegyületeket - a képletben Hal bróm-, klór- vagy jódatomot jelent és Q és Z jelentése a fenti - fémes reagens jelenlétében (IX) általános képletű ketonok- 15 kai reagáltatjuk-a képletben W és X jelentése a fenti-, és kívánt esetben az így kapott, R1 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (IA) általános képletű vegyületeket fluorozzuk vagy klórozzuk; vagy f) W helyén a4-es helyzetben kapcsolódó halogén- 20 ezett 1-4 szénatomos aúcoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Y, Q és Z jelentéré a fenti - a (VI) általános képletű vegyületeket - a képletben Y, Q és Z jelentése a fenti - halogénezett 1-4 szénatomos alkil-halogenid- 25 del vagy halogénezett diazo-1-4 szénatomos alkánnal reagáltatjuk; és kívánt esetben az Y csoportban szereplő X szubsztituens helyén -CF2CI csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket redukcióval a megfe- 30 lelő, X helyén -CF2H csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk. A találmány szerinti a) eljárást az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük. A feltüntetett képletekben Hal,Q, Q, R, W és X jelentése a fenti 35 A halogénatomként brómatomot tartalmazó (IV) általános képletű kiindulási anyagok egy lehetésges előállításmódját a (B) reakcióvázlaton szemléltetjük. A képletekben Q és Z jelentése a fenti. A találmány szerinti c) eljárás egyik - reagensként 40 (XIII) általános képletű vegyületeket alkalmazó - változatát a (C) reakcióvázlaton szemléltetjük a (XII) általános képletű kiindulási anyagok előállításával együtt. A (Q reakcióvázlaton feltüntetettképletekben W, X, Q; Z és R2 jelentése a fenti, Hal halogénatomot 45 jelent, és R alkil-vagy arilcsoportot, előnyösen fenilcsoportot képvisel. A DIBAL rövidítés di-izobutilalumínium-hidridet jelöl. A találmány szerinti d) eljárás egyik - reagenském (XM) általános képletű vegyületeket tartalmazó - 50 változatát a (D) reakcióvázlaton mutatjuk be a (XTV) általános képletű kiindulási anyagok előállításával együtt. A (D) reakció vázlaton bemutatott képletekben W, X, R, R, Hal', Q, Z és DIBAL jelentése a fenti. Kívánt esetben a találmány szerinti a) - d) eljárás 55 bármelyikével előállított (IB), 0Q, illetve 0D) általános képletű vegyületet redukcióval a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IA) általános képletű vegyületté alakíthatjuk. Redukálószerként hidrogént alkalmazhatunk katalizátor, előnyösen 5- 6í/ 20 tömeg% palládiumot tartalmazó palládium/csxtószén katalizátor jelenlétében. A hidrogénezést rendszerint úgy végezzük, hogy az (IB), 0C) vagy (1D) általános képletű vegyületek megfelelő oldószerrel, például rövidszénláncú alkanollal (így metanollal 65 vagy etanollal) készített oldatába 1,5-20 atmoszféra, 4
