200311. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200311 B maradékot szilikagél oszlopon kromatográfálva tisztítják: eluálószeiként 1:10 téifogatarányú etil-acetát : hexán elegyet használunk. 0,51 g színtelen, olajos 2- (4-etoxi-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-1,1,1 -trifluor-pen t-2-ént kapunk; a termék az E és Z izomert 4:1 arányban tartalmazza. A termát gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint 96%-os tisztaságú; retenciós idők: 1! ,02 perc (E izomer) és 11^59 perc (Z izomer). A termékből golyós csővel felszerelt készülékben, 100 *C-on, 0,1 Hgmm nyomáson végzett desztilláci- 5val eltávolítjuk a képződött kis mennyiségű 4-etoxio,a,a-trifluor-acetofenonL NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (t, 3H), 2,2-2,8 (m, 4H), 4,04 (q, 2H), 5,95 (m, 0,2H, Z izomer), 6,4 (m, 0J8H, E izomer), 6,75-7,4 (m, 13H) ppm. 13. példa A12. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) 3-(3-fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból és 4-(2-metil-prop-2-il)-oc,a,a-trifluaracetofenonból 2-(4-/2-metoil-prop-2-il/-fenilj-5-(3- fenoxi-fenil)-l,l,l-trifluor-pent-2riJnt (E és Z izomerek 4:1 arányú elegye) állítunk elő. A színtelen, olajos termék állás közben kristályosodik. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 134 (s, 9H), 23-2,4 (m, 2H), 2,6-2,8 (m, 2H), 6,0, 6,4 (2t, 1H), 6,75-7,4 (m, 13H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm). 1585, 1490,1305-1120,835,695 cm. (ii) 4-(Trifluor-metoxi)-a,a,a-trifluor-acetofenonból és 3-(3-fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfónium-bromidból (5-(3-fenoxi-fenü)-2-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)-l ,1 ,l-trifluor-pent-2-ént (EésZ izomerek 1:1 arányú elegye) állítunk elő. Olajos terméket kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 23 (q, 1H), 2,68 (t, 1H), 2,78 (m, 2H), 6,0 (t, 0,5H, Z izomer), 6,44 (t, 05H, E izom»), 6,7-7,4 (m, 13H) ppm. Infiavörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1590, 1515,1490,1120-1305,700 cm'1. TNMR-spektrum vonalai (CDCb, CFCb-ra vonatkoztatva): -57,98 (CF3, s, Z izomer), -66,48 (CF3, s, E izomer), -58,26, -58,34 (OCF3,2s) ppm. (iii) 4-Etoxi-pentafluor-propionfenonból és 3-(3- fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfónium-bromidból 3- (4-etoxi-fenil)-1,1,133-pentafluor-6-(3-fenoxi-fe nil)-hex-3-ént állítunk elő. A termék E és Z izomerek 33:5 arányú elegye. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 25:1 téifogatarányú hexán : etil-acetát elegyet használunk. A terméket színtelen olaj formájában kapjuk. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (t, 3H), 23 (m, 2H), 2,7 (m, 2H), 4,0 (q, 2H), 6,05,6,4 (2t, 1H), 6,7-7,4 (m, 13H) ppm. (iv) 4-(trifluor-acetil)-benzo-triílucridból (gyártja a Peboc. Ltd., Llangefni, Angesey, Wales, Nagy-Britannia) és 3-(3-fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfónium-bromidból 5-(3-fenoxi-fenil)-l, 1, l-trifluor-2-(4- /trifluor-metil/-fenil)-pen-2-ént (EésZ izomerek 2:3 arányú elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): kb. 23,2,7 (m, 4H\ 6,07 (t, 0,6H, Z izomer), 6,48 (dt, 0,4H, E izo21 12 mer), 7,6-73 (m, 13H) ppm. (v) 4-Klór-a,a,a-triíluor-acetofenonból és 3-(3- fenoxi-fenil)-propil-foszfónium-bromidból 1,1,1- trifluor-2-(4-klór-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-ént (E és Z izomerek 55:45 arányú elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 6,7-7,4 (13H, m), E izomer csúcsai 23 (m), 2,66 (t), Z izomer csúcsai 2,6-23 (m) összesen 4H), 6,0 (t, Z izomer), 6,42 (széles t, E izomer) (összesen 1H) ppm. (vi) 4-(metoxi-metil)-a,a,a-trifluor-acetofenonból és 3-<3-fertoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból 1,1,1 - trifluor-2-(4-/metoxi-metil/-fenil) -5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-ént (E és Z izomerek 7:3 arányú elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 23 és 2,6-2,8 (4H, m), 338,3,41 (3H, 2s 3-7 arányban), 4,45 (2HV s), 6,0, M (összesen 1H, 2t 3:7 arányban), 6,7-7,4 (13H,m)ppm. T NMR-spektrum vonalai (CDQ3, CDCb-ra vonatkoztatva): -57,9, -66,4 (2s 3:7 arányban) ppm. (vii) 3-Fluor-4-etoxi-a,a,a-triíluor-acetofenonból és 3-(3-fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból 1,1,1 -trifluor-2-(3-fluor-4-etoxi-fenil)-5- (3-fenoxi-fenil)-pent-2-ént (EésZ izomerek 5:3 arányú elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): kb. 1,45 (3H, átfedő triplettek), 2,3, 2,7 (4H,m), 4,1 (2H, q), 5,98, 6,40 (1H, lt 3:5 arányban), 6,7-7,4 (12H, m) ppm. (viii) 3 3-Difluor-4-etoxi-a,a,a-trifluor-acetofenonból és 3-(3-fenoxi-fenil)-propil-trifenil-foszfónium-bromidból l,l,l-trifluor-2-(33-difluor-4-etoxifenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-ént (E és Z izomerek 4:5 arányú elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (3H, két átfedő triplett), kb. 23 és 2,7 (4H, m), 4,23 (2H, m), 6,0,6,4 (1H), 6,6-7,4 (11H, m) ppm. (ix) 3,4-(Metil-metilén-dioxi)-a,a,a-triíluor-acetofenonbis és 3-(3-fenoxi-fenil>-propil-trifenil-foszfónium-bromidból 1,1, l-trifluor-2-(3,4-/metil-metilén-dioxi/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-ént (E és Z izomerek 7:3 arányú elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): kb. 1,7 (3H, kéí átfedő vonal), kb. 23,2,6-23 (4H, m), 5,96,6,4 (1H, 3:7 arányban), 63 (1H, m), 63-7,4 (12H, m) ppm. (x) 3,4-(Dimetil-metilén-dioxi)-a,a,a-trifluoracetofenonból és 3-(3-fenoxi-fenil)-propil-trifenilfoszfónium-bromidból l,l,l-trifluor-2-(3,4-/dimetilmetilén-dioxi/-fenil)-5-(3-fenoxi-fenil)-pent-2-én: (E és Z izomerek 3:1 arányú elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): kb. 1,7 (6H, 2s 3:1 arányban), 23 2,6-2,8 (4H, m), 5,96,6,37 (1H, 1:3 arányban), 63-7,4 (12H, m) ppm. (xi) 4-Metoxi-o« ,<*,«-trifluor-acetofenonbó! és 3-(3-fenoxi-fenil)-^ropil-trifenil-foszfónium-bromidból 1,1,1 -trifluor-2-(4-metoxi-feml)-5-(3-íenoxi-fenil)-pent-2-ént (E és Z izomerek 4:1 arányi elegye) állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,3, 2,6-21 (4H, m), 3,8 (3H, s), 5,95,6,4 (1H, két széles t i:4 arányban), 6,7-7,4 (13H, m) ppm. (xii) 4-(Trifiuor-metoxi)-a,(x,a-tritluor-ícetüft; nonból és 3-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-propil-tniet!.:? foszfónium-bromidból 1,1 ,l-trifluw-2-(4-/üifluormetoxi/-fenil)-5-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-pent-2-ém (E és Z izomerek 1:1 arányú elegye) állítunk elő. 22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
