200261. lajstromszámú szabadalom • Fluorozott cikloalkén-karboxanilid-származékokat tartalmazó larvicid készítmények

3

HU 200261 B

4

A sókat ugyancsak hagyományos módszerekkel állítjuk elő. A nátrium- és káliumsókat úgy készítjük, hogy az alapvegyületet nátrium- vagy kálium-hidroxiddal reagáltatjuk. Ezeket a sókat ammóniumsókké alakíthatjuk valamely megfelelő (IV) általános képletű vegyülettel - egy alkalmas ammóniumhalogeniddel - való reakcióban.

Más változatban az alapvegyületet (V) általános képletű megfelelő ammónium-hidroxiddal reagáltatjuk és így kapjuk a kívánt ammóniumsót.

A találmány szerinti karboxanilid-származékok előállítását részletesen a következő példákban ismertetjük.

1. példa

2,-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid

10,9 g (0,02 mól) 60%-os tisztaságúra becsült 1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karbonil-fluoridot és 2 g (0,02 mól) trietil-amint beviszünk 25 ml dietil-éterbe. Ezután 11,35 g (0,02 mól) 2-bróm-4-nitro-anilint 75 ml dietil-óterben oldva körülbelül 25 ~°C-os környezeti hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk a fenti elegyhez. A reakcióelegyet 1 1/2 óra hosszat keverjük és a

reakcióelörehaladását TLC-vel követjük. A keverés végén már nem mutathatunk ki anilin kiindulási anyagot. A reakcióelegyet ezután háromszor vízzel és egyszer híg nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, majd szárítjuk, az oldószert pedig lepároljuk. A termék-maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluélást 1:5 arányú etil-acetát/hexán-eleggyel végezzük. Ily módon 14,5 g terméket kapunk, amely oldószert foglal magában. A terméket hexánból átkristályositjuk és levegőn szárítjuk, így 5,0 g tisztított termékhez jutunk (48%), amelynek az olvadáspontja 98-101 °C. További 1 g terméket kapunk még az anyalúgból, így az összkitermelés 57%. Analízis Ci3H4BrFnNz03 képletre

Számított: C 29,74; H 0,77;

N 5,34%

Talált: C 20,14; H 0,91;

N 5,81%

2. példa

2’-klór-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid Op. 90-93 °C.

3. példa

2’-jód-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid Op. 125-127 °C.

4. példa

2’-ciano-4l-klór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid Op. 122-124 °C.

5. példa

2’,5’-diklór-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- -undekafluor-ciklohexán-karboxanilid Op. 99-100 °C.

6. példa

2’,3’,4\5’-tetraklór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- -undekafluor-ciklohexán-karboxanilid Op. 130 °C.

7. példa

2’,3,,4’,5’,6’,l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-hexadekafluor-ciklohexán-karboxanilid Op. 135 °C.

8. példa

2’-bróm-4’-nitro-4-(trifluor-metil)-l,2,-2,3,3,4,4,5,5,6,6-dekafluor-ciklohexán-karboxanilid

Op. 102-104 °C.

9. példa

2’-bróm-4’-nitro-2-(trifuor-metil)-l,2,-3,3,4,4,5,5,6,6-dekafluor-ciklohexán-karboxanilid és 2’-bróm-4’nitro-x,x-bisz(trifluor-metil)-x,x,x,x,x,x,x-heptafluor-ciklopentán-karboxanilid elegye Op. 66-80 °C.

10. példa

2’-bróm-4’-nitro-3-(trifluor-metil)-l,2,-2,3,3,4,4,5,5,6,6-dekafluor-ciklohexán-karboxanilid

Egy széles szájú teflonedényben, amelyet rozsdamentes acélból készült hűtővel szereltünk fel, -40 °C és -50 °C közötti hőmérsékleten tartunk körülbelül 130 ml kereskedelmi vízmentes HF-et, amelyet elóelektrolizáltunk a még nyomokban jelenlévő víz eltávolítására. Egy körülbelül 2 in3 méretű elektródegységet, amely váltakozva nikkel- és szénacél-lapokból áll, használunk nitrogéngéz légkörben legfeljebb körülbelül 20 ma/cm2 áramsűrűségnél és 5,2 volt vagy ennél kisebb cellafeszültségnél réz referencia-elektródhoz viszonyítva. Ezután 4,2 g (0,02 mól)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

4