200260. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként flour-benzil-észtereket taralmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 200260 B 2 A találmány hatóanyagaként új fluor-benzil-észtereket tartalmazó, inszekticid és akaricid hatású készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás az új fluor-benzil-észterek előállítására. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként (I) általános képletű új fluor-benzil-észtereket tartalmaznak - a képletben R hidrogénatomot, cianocsopórtot vagy metilcsoportot jelent, és R1 és R2 azonos 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R1 hidrogénatomot és ugyanakkor R2 (a) vagy (b) általános képletű csoportot jelent, amelyekben R3 és R4 egymástól függetlenül metilcsoportot, halogénatomot vagy . trifluor-metil-csoportot jelent, és R5 az oC-helyzetben láncelágazást tartalmazó 4-8 szénatomos alkilcsoportot képvisel. Az (I) általános képletű vegyületek egyes különösen előnyös képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. (I.) táblázat I. általános képletű vegyületek A vegyület sorszáma R R1 R2 1. H CHs CH3 2. H H-CH=C(CH3)z 3. H H-CH=CCh 4. H H-CH=CBr2 5. H H-CH=CF2 6. H H-CH=C(F)CF3 7. H H-CH=C(C1)CF3 8. H H -CH=C(Br)CF3 9. H H-CH=C(CF3)2 10. CN H-CH=C(CH3)2 11. CN H-CH=CCl2 12. CN H-CH=CBr2 13. CN H-ch=cf2 14. CN H-CH=C(F)CF3 15. CN H-CH=C(C1)CF3} 16. CN H-CH=C(Br)CF3 17. CN H-CH=C(CF3)2 18. CH3 CH3 CH3 19. CH3 H-CH=C(CH3)2 20. CH3 H-CH=CCl2 21. CH3 H-CH=CBr2 22. CH3 H-CH=CF3 23. CH3 H-CH=C(F)CF3 24. CH3 H-CH=C(C1)CF3 25. CH3 H-CH=C(Br)CF3 26. CH3 H-CH=C(CF3)2 27. H H (c) képletű csoport 28. CN H (c) képletű csoport Az (I) általános képletű vegyületek számos képviselője tartalmaz egy vagy több aszimmetriacentrumot; ezek a vegyületek optikailag aktiv izomerek és elegyeik formájában képződhetnek. így például az R helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekben az R szubsztituenst hordozó szénatom R- vagy S-konfigurációjú lehet. Ha az (I) általános képletű vegyületekben R1 és R2 eltérő csoportot jelent, az 1-es helyzetű szénatom és a 3-as helyzetű szénatom, mig Ka Rl és R2 egyike metilcsoporttól eltérő szubsztituenst jelent, az 1-es helyzetű szénatom képez aszimmetriacentrumot. Az R1 és R2 helyén eltérő szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyületekben a karbonsav-rész (ÍR, cisz), (IS, cisz), (ÍR, transz) és (IS, transz) izomer formájában létezhet. Amennyiben R2 (a) általános képletűcsoportot jelent, és ebben R3 és R4 egymástól eltérő csoportokat képvisel, az (I) általános képletű vegyületek geometria izomerek (E- és Z-izomerek) és elegyeik formájában képződhetnek. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges izomerjét és izomer-elegyét tartalmazó készítményekre kiterjed. Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedően előnyös képviselői a következő ciklopropán-karbonsavak 3-benzil-4-fluor-benzil-, 3-benzil-oC-ciano-4-fluor-benzil és 3-benzil-oC-metil-4-fluor-benzil-észterei: 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav, (1RS, transz)-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav, (1RS, cisz/transz)-3-(2-metil-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav, (1RS, cisz/transz)-3-(2,2-difluor-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-kar bonsav, (1RS, cisz/transz)-3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-kar bonsav, (1RS, cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il) 2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav, (ÍR, cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1- -en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-kar bonsav, (1RS, transz )-3-(2 ,-/trifluor-metil/-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklcpropán-karbonsav, és (1RS, transz)-3-(2-/l,l-dimetil-etil/-pirimidin-5-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-kar bonsav. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű karbonsavakat - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti - (III) általános képletű fluor-benzil-alkoholokkal reagáltatjuk - a képletben R jelentése a fenti. A reakciót előnyösen savas katalizátor, például vízmentes hidrogén-klorid, vagy vízmegkötőszer, például karbodiimid-vegyület 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
