200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 200259 B 6 A vegyület sorszáma W X Y 131. 4-OCH3 OH R3 132. 4-CH2OCH3 OH R2 133. 4-CH2OCH3 OH Rl 134. 4-OCF3 OH R3 135. 4-OCF3 OH R2 136. 4-OCF3 OH RU 137. 4-CF3 OH R1 138. 4-CF3 OH R3 139. 4-OCF3 OH Rl 140. 3-F,4-OC2Hs OH R1 141. 4-OC2H5 OH R11 142. 4-OCzHs OH R12 143. 4-C1 OH R1 144. 2,4-Clz OH R2 145. 4-OC2H5 OH R4 146. 4-OCzHs OH R7 147. 4-OC2H5 OH R® 148. 4-OCzHs OH RIO 149. 4-OC2H5 OCOCH3 R3 150. 4-OC2H5 OCH3 R3 151. 4-OCHF2 H Rl 152. 4-OCHF2 H R2 153. 4-OCHF2 H R3 154. 4-OCHF2 Cl Rí 155. 4-OCHF2 Cl R2 156. 4-OCHF2 Cl R3 157. 4-OCHF2 F Rl 158. 4-OCHF2 F R2 159. 4-0CHF2 F R3 160. 4-OCHF2 OH Rl 161. 4-OCHF2 OH R2 162. 4-OCHF2 OH R3 II. táblázat (IO) általános képletű vegyületek A vegyület W Y sorszáma 163. 4-C1 R3 164. 3,4-(CH2)3 R3 165. 4-(CH2)2CH3 R3 166. 4-C(CH3)3 R3 167. 4-OCF3 R3 168. 4-OCF3 Rí 169. 4-OCF3 R2 170. 4-OCHF2 Rl 171. 4-OCHF2 R2 172. 4-OCHF2 R3 Megjegyezzük, hogy az (I) általános 60 kópletű vegyületek az X és X’ csoport jellegétől függően többféle szerkezeti csoportba sorolhatók. A Z helyén trifluor-metil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyüle-65 tek az (IA), (IB), (IC), (ID), (IE), (IF) és (IG) általános képletekkel írhatók le - a képletekben Ar (a) általános képletű csoportot jelent, amelyben W jelentése a fenti. Az (IE) általános képletű vegyületek a megfelelő reagensekkel reagáltatva (IB), (IC), (ID), (IF), illetve (IG) általános képletű vegyületekké alakíthatók. Az (IC) és (ID) általános kópletű vegyületeket trialkil-ón-hidriddel reagáltatva (IA) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő. Az (IB) általános képletű vegyületeket például az (1) reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatjuk elő úgy, hogy az (IE) általános képletű vegyületeket fluorozó reagenssel, így dietil-amino-kén-trifluoriddal (DAST) reagáltatjuk. Hasonlóan, az (IE) általános képletű vegyületek klórozószerrel, például tionil-kloriddal reagáltatva a megfelelő (IC) általános képletű vegyületekké alakíthatók. A reakció U sorén kisebb mennyiségben (ID) általános kópletű vegyületek is képződnek, ami feltehetőleg a hidroxilvegyület dehidratálódásával magyarázható. A két termék kívánt esetben kromatografálással különíthető el egymástól. D A folyamatot a (2) reakcióvázlat szemlélteti. Az (IF) és (IG) általános képletű vegyületeket ismert O-alkilezési, illetve O-acilezési műveletekkel állíthatjuk elő a megfelelő (IE) általános képletű vegyületekból. így például U ha az (IE) általános képletű vegyületeket aprotikus oldószerben, bázis (például nátrium-hidrid) jelenlétében alkil-halogeniddel (például metil-jodiddal) reagáltatjuk, a megfelelő (IF) általános képletű vegyületekhez jutunk. A folyamatot a (3) reakcióvázlat szemlélteti. Ha az (IE) általános képletű vegyületeket oldószerben, például piridinben, katalitikus mennyiségű bázis, így 4-(dimetil-amino)-piridin (DMAP) jelenlétében acilezzük a 40 megfelelő (IG) általános képletű acil-származékokhoz jutunk. Ha reagensként acetil-kloridot használunk, a (4) reakcióvázlaton bemutatott folyamat megy végbe. Az (IE) általános képletű vegyületeket a következőképpen állíthatjuk elő: a) (II) általános képletű vegyületeket - a képletben Ar (a) általános képletű csoportot jelent, és ebben W jelentése a fenti - fázisátvivő katalizátor jelenlétében (X) általános képletű halogónvegyületekkel - a képletben Y jelentése a fenti és Hal halogénatomot, például klór- vagy brómatomot jelent - reagáltatunk; vagy b) (III) általános képletű vegyületeket - a képletben Ar (a) általános képletű csoportot jelent, és ebben W jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot képvisel - fázisátvivő katalizátor jelenlétében (XI) általános képletű alkoholokkal reagáltatunk - a képletben Y jelentése a fenti -; vagy c) (IV) általános képletű epoxidokat - a képletben Ar (a) általános képletű csoportot jelent, és ebben W jelentése a fenti - aprotikus oldószerben, például dimetil-formamid-5
