200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 HU 200259 B 8 ban, bázis, például nátrium-hidrid jelenlétében (XI) általános képletü alkoholokkal reagáltatunk - a képletben Y jelentése a fenti. A (II), (III) és (IV) általános képletü kiindulási anyagok előállítását az (5) reakcióvázlaton -szemléltetjük. Az (5) reakcióvázlaton kisbetűkkel jelzett reakciókörülmények a következük: (a) trifluor-acetil-klorid + aluminium-triklorid; (b) trifluor-ecetsavval vagy trifluor-ecetsav-anhidriddel végzett Grignard-reakció; (c) [(CH3bSO]*I‘ + kálium-hidroxid + terc-butanol; (d) [(CH3)aSO]*I* + nátrium-hidrid + dimetil-formamid; (e) trifluor-acetil-metil-halogeniddel végzett Grignard-reakció. Az (5) reakcióvázlaton bemutatott reakciók részleteit a példákban ismertetjük. Az (LA) általános képletü vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy az (V) általános képletü alkoholokat - a képletben Ar (a) általános képletü csoportot jelent, $s ebben W jelentése a fenti - (X) általános képletü benzil-halogenidekkel reagáltatjuk - a képletben Y jelentése a fenti és Hal klór- vagy brómatomot jelent. A reakciót előnyösen bázis, például vizes nátrium-hidroxid oldat jelenlétében végezzük. Adott esetben a reakcióelegyhez kvaterner ammóniumsót is adhatunk, ami a fázisátvivő katalizátor szerepét tölti be. Az (V) általános képletü alkoholokat a (VI) általános képletü karbonsavak - a képletben Ar (a) általános képletü csoportot jelent, és ebben W jelentése a fenti - észtereinek, például rövidszénláncú alkil-észtereinek, így etil-észtereinek redukálásával állíthatjuk elő. Redukálószerekként például alumínium-hidrideket, így lítium-aluminium-hidridet vagy di-izobutil-alumínium-hidridet (DIBAL) használhatunk. A redukálószert az Ar csoporton lévő szubsztituens érzékenységének megfelelően választjuk meg. A (VI) általános képletü karbonsavakat különféle módszerekkel állíthatjuk elő. Az egyik - megfelelő módosításokkal általánossá tehető - eljárásmódon a (6) reakcióvázlaton szemléltetjük. Ezt az eljárást a példákban részletesen ismertetjük. A (6) reakcióvázlaton közbenső termékekként feltüntetett (VII) általános képletü vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (IX) általános képletü ketonokat - a képletben Ar (a) általános képletü csoportot jelent és ebben W jelentése a fenti - a J. Org. Chem. 32, 1311 (1967) közleményben leírtakhoz hasonlóan trifenil-foszfinnal és klór-difluor-ecetsav-sóval (például a megfelelő nátriumsóval) reagáltatjuk. A (6) reakcióvázlaton feltüntetett (VIII) általános képletü észtereket úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő arilcsoporttal szubsztituált malonésztereket a Tetrahedron Letters 25, 1329 (1984) közleményben ismertetett körülmények között bróm-fluor-metánnal reagáltatjuk [ezt a reakciót a (7) reakcióvázlat szemlélteti], majd a kapott terméket részlegesen elszappanositjuk, és ezután dekarboxilezzük. Az (V) általános képletü alkoholokat a (IV) általános képletü epoxidok közvetlen redukciójával is előállíthatjuk. Redukálószerként például borán - dimetil-szulfid/bór-trifluorid-éterát komplexet használhatunk. A folyamatot a (8) reakcióvázlat szemlélteti. A (II), (III) és (IV) általános képletü kiindulási anyagok - a képletekben Ar (a) általános képletü csoportot jelent, amelyben W jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot képvisel -, továbbá az (V) és (VI) általános képletű vegyúletek - a képletekben Ar (a) általános képletü csoportot jelent és ebben W jelentése a fenti, míg R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot (például metilvagy etilcsoportot) képvisel - új anyagok. Az (I) általános képletü vegyületek rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők (például atkák) irtására használhatók fel. Az (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó kompozíciókat a mezőgazdaságban (így a táplálók- és rostnövény-termesztésben, a kertészetben és az állattenyésztésben), az erdészetben, a növényi eredetű termékek (például gyümölcsök, magvak és gumók) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk rovar- és atkakártevók irtására. Ezek a készítmények az emberek és állatok betegségeit átvitellel terjesztő kártevők irtására is alkalmasak. Az (I) általános képletü vegyületeket inert hordozó-, hígító- és/vagy segédanyagok (például felületaktív anyagok) felhasználásával ismert módon alakíthatjuk inszekticid kompozíciókká, amelyek 0,01-90 tömeg% (I) általános képletü vegyületet tartalmaznak. Az inszekticid kompoziciók hatóanyagokként az (I) általános képletü vegyületeken kívül adott esetben egy vagy több további anyagot, például inszekticid hatóanyagot, az inszekticid aktivitást fokozó szert, herbicid hatóanyagot, fungicid hatóanyagot vagy növényi növekedést szabályozó anyagot is tartalmazhatnak. Az (I) általános képletü vegyületeket például olyan további hatóanyagokkal együtt használhatjuk fel, amelyek szélesítik az (I) általános képletü vegyületek hatásspektrumát, vagy fokozzák a hatóanyag perzisztenciáját a kezelt területen. A továbi hatóanyagok fokozhatják az (I) általános képletü vegyületek aktivitását vagy kiegészíthetik az (I) általános képletü vegyületek hatását (így például növelhetik a hatás beálltának sebességét, fokozhatják a .knock-down' hatást vagy visszaszoríthatják a kártevők idegenkedését a készítménytől. A többkomponensű készítmények esetenként megakadályozhatják vagy késleltethetik az egyedi hatóanyagokkal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
